一种宽温域高阻尼复合橡胶及其制备方法及应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115011009A(43)申请公布日2022.09.06(21)申请号202210802814.1C08K3/34(2006.01)(22)申请日2022.07.09(71)申请人烟台汉硅新材料科技有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区长江路300号业达智慧谷C栋1810室申请人山东玲珑橡胶科技有限公司(72)发明人崔孟忠李竹云隋晓飞刘峰李明(74)专利代理机构青岛高晓专利事务所(普通合伙)37104专利代理师刘佳(51)Int.Cl.C08L15/00(2006.01)C08L33/08(2006.01)C08K3/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种宽温域高阻尼复合橡胶及其制备方法及应用(57)摘要本发明涉及一种宽温域高阻尼复合橡胶及其制备方法及应用，复合橡胶由苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物和改性杜仲胶复配组成，苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物则为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸以及苯乙烯按一定比例采用乳液聚合之后的凝聚产物，改性杜仲胶则为经适量巯基化合物改性的杜仲胶。在未填充补强情况下，以硫做为硫化剂，采用半有效硫化体系，硫化得到的复合橡胶既保持了苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物的宽温域高阻尼性质，又具有可成型性好、加工便捷的特点，可作为水下舰船、振动设备器材等噪声和振动控制用高效阻尼材料。CN115011009ACN115011009A权利要求书1/2页1.一种宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，所述复合橡胶的生胶是由巯基化合物改性杜仲胶与苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物复配组成。2.根据权利要求1所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，所述的巯基化合物改性杜仲胶与苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物两种胶料的重量比为(0.2～0.6):(0.8～0.4)。3.根据权利要求1所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，所述苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物是以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸和苯乙烯，采用乳液聚合的方法制备得到；优选的，以占单体的总重量百分比计，丙烯酸丁酯为30％～50％，丙烯酸乙酯为10％～20％，甲基丙烯酸正丁酯20％～40％，苯乙烯10％～20％，甲基丙烯酸1％～5％；优选的，控制乳液中单体总浓度为30～40％；优选的，以占单体的重量百分比计，以2％～4％的十二烷基酚聚氧乙烯醚/十二烷基硫酸钠为乳化剂，0.5％～1.5％的过硫酸盐为引发剂，在80～100℃进行乳液聚合；优选的，将聚合后的乳液配置成固含量为10％～15％的水溶液，加热至50‑60℃时，搅拌条件下以5％的稀硫酸溶液，或pH为3.0、质量分数为1％的双氰胺甲醛缩聚物类凝聚剂CA溶液，进行凝聚，过滤、洗涤凝聚产物，之后烘干，得到苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物。4.根据权利要求1所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，所述的改性杜仲胶系采用原位塑炼反应加工的方法，通过杜仲胶与巯基化合物之间的点击反应，实现了对杜仲胶的化学改性。5.根据权利要求4所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，巯基化合物作为改性剂，所述巯基化合物为单巯基化合物、二巯基化合物中的一种或两种以上混合物。6.根据权利要求5所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，所述的单巯基化合物选自脂肪烃基硫醇、巯基羧酸酯；优选的，所述的脂肪烃基硫醇选自n‑己基硫醇、n‑辛硫醇、n‑十二烷基硫醇；所述的巯基羧酸酯选自巯基乙酸的乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、庚酯以及辛酯；优选的，所述的二巯基化合物选自二(巯基乙酸)乙二醇酯、二(3‑巯基丙酸)乙二醇酯、二(巯基乙酸)‑1,4‑丁二醇酯、二(3‑巯基丙酸)‑1,4‑丁二醇酯。7.根据权利要求4所述的宽温域高阻尼复合橡胶，其特征在于，原位塑炼反应温度为70～90℃，原位塑炼反应3‑5min；优选的，进行点击化学反应的温度为130～160℃，点击化学反应时间为3～15min。优选的，热引发巯基‑烯点击化学反应温度在135～150℃，热引发反应时间为10～15min；优选的，当巯基化合物为单巯基化合物时，引入单巯基化合物的量为杜仲胶乙烯基摩尔含量的0.5％～7.0％；当巯基化合物为二巯基化合物时，二巯基化合物与杜仲胶摩尔比为1:0.9～1:1.2。8.一种权利要求1所述的宽温域高阻尼复合橡胶的制备方法，包括步骤如下：通过原位塑炼、反应加工得到的改性杜仲胶，随后降低温度进一步与苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物进行共混；然后进行填充配合混炼及硫化，即得宽温域高阻尼复合橡胶。9.根据权利要求8所述的宽温域高阻尼复合橡胶的制备方法，其特征在于，填充所用材料为填料、界面处理剂中的一种或两种以上混合；优选的，填料选自白炭黑，界面处理剂选自硅烷偶联剂、分散剂；2CN115011009A权利要求书2/2页