一种手性锌配合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103012444A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN103012444A(43)申请公布日2013.04.03(21)申请号201310014085.4(22)申请日2013.01.15(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅闫兵(51)Int.Cl.C07F3/06(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C201/12(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书66页页附图附图11页(54)发明名称一种手性锌配合物(57)摘要一种手性锌配合物，其化学式如下：，该配合物的合成方法由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(172mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物（I）用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发第一组分点得配合物单晶。该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能。CN10324ACN103012444A权利要求书1/1页1.一种手性锌配合物，其特征在于：由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(133mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时，由以下化学式（II）所示的配合物：（I）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在293k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)，晶胞参数：a=18.253(3)A,alpha=90degb=22.150（4）,beta=90deg；c=9.1847(17)A,gamma=90deg.。3.由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(172mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物（I）用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发第一组分点，得配合物单晶。2CN103012444A说明书1/6页一种手性锌配合物[0001]一、技术领域本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。[0002]二、背景技术随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广泛合成并取得较好的催化效果。[0003]参考文献：1.Ir(I)complexeswithoxazoline-thioetherligands:nucleophilicattackofpyridineoncoordinated1,5-cyclooctadieneandapplicationascatalystsiniminehydrogenation,Guiu,Ester;Claver,Carmen;Castillon,Sergio,JournalofOrganometallicChemistry,689(11),1911-1918。[0004]Chiralbis(oxazoline)complexes.Synthesis,structureandapplicationsincatalyticphospho-transfer,Jiang,M.;Dalgarno,S.;Kilner,C.A.;Halcrow,M.A.;Kee,T.P.Polyhedron,20(17),2151-2162。[0005]NewBis(oxazolinyl)phenyl-Ruthenium(II)ComplexesandTheirCatalyticActivityforEnantioselectiveHydrogenationandTransferHydrogenationofKetones,Ito,Jun-ichi;Ujiie,Satoshi;Nishiyama,Hisao,Organometallics,28(2),630-638.4.Lewis