一种合成丙烯酸羟丙酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103524343103524343A(43)申请公布日2014.01.22(21)申请号201310448095.9(22)申请日2013.09.27(71)申请人常州大学地址213164江苏省常州市武进区滆湖路1号申请人江苏怡达化学股份有限公司(72)发明人郭登峰符孟乐刘准曹惠庆于鼎杰赵会晶朱煜(74)专利代理机构江阴市同盛专利事务所(普通合伙)32210代理人唐纫兰曾丹(51)Int.Cl.C07C69/54(2006.01)C07C67/24(2006.01)B01J27/135(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种合成丙烯酸羟丙酯的方法(57)摘要本发明涉及一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，它以丙烯酸和环氧丙烷为原料，负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱为催化剂，密闭搅拌、加热升温，环氧丙烷开环反应合成丙烯酸羟丙酯；所述负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂按照以下方法制备：将载体ZrO2至于马弗炉中活化，将氟化钾和硝酸铁溶于无水乙醇中，定量加入活化后的ZrO2载体，加热除溶剂，真空干燥，再置于马弗炉中焙烧制得。该方法副反应少，选择性好。克服了传统均相催化剂产物分离困难，产品易着色等缺点，对环境污染小，且催化剂可以重复使用，可实现清洁生产。CN103524343ACN103524ACN103524343A权利要求书1/1页1.一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于：它以丙烯酸和环氧丙烷为原料，负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱为催化剂，密闭搅拌、加热升温，环氧丙烷开环反应合成丙烯酸羟丙酯；所述负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂按照以下方法制备：将载体ZrO2至于马弗炉中活化，将氟化钾和硝酸铁溶于无水乙醇中，定量加入活化后的ZrO2载体，加热除溶剂，真空干燥，再置于马弗炉中焙烧制得。2.根据权利要求1所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，所述负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂中KF，Fe2O3和ZrO2质量比为（5~17）:1:24。3.根据权利要求2所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，所述负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂中KF，Fe2O3和ZrO2质量比为13:1:24。4.根据权利要求1所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，所述负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂按照以下方法制备：将载体ZrO2至于马弗炉中200℃活化3h，将一定量活性组分氟化钾和助催化剂硝酸铁溶于无水乙醇中，定量加入活化后的ZrO2载体，70℃下搅拌3h，加热至105℃蒸去乙醇和水，105℃下真空干燥12h，置于马弗炉中在一定的温度下焙烧6h，得到负载型KF-Fe2O3/ZrO2固体碱催化剂。5.根据权利要求1至4之一所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，反应过程中还加入阻聚剂对羟基苯甲醚。6.根据权利要求5所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，所述阻聚剂对羟基苯甲醚用量为反应总物料的0.5%。7.根据权利要求1至4之一所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，反应温度为70~110℃；所述催化剂质量百分比用量为反应总物料的1.0~3.0%；所述丙烯酸和环氧丙烷投料摩尔比为1.00~1.20:1。8.根据权利要求7所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，所述反应温度为100℃；所述丙烯酸和环氧丙烷反应投料摩尔比为1.11:1；所述催化剂KF-Fe2O3/ZrO2质量百分比用量为反应总物料的2.0%。9.根据权利要求6所述的一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，其特征在于，反应温度为70~110℃；所述催化剂质量百分比用量为反应总物料的1.0~3.0%；所述丙烯酸和环氧丙烷投料摩尔比为1.00~1.20:1。2CN103524343A说明书1/5页一种合成丙烯酸羟丙酯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种合成丙烯酸羟丙酯的方法，属于精细化学品技术领域。背景技术[0002]丙烯酸羟丙酯是一种无色透明液体，具有碳碳双键和羟基两种活泼官能团，性质极其活泼，是一种应用非常广泛的有机化合物，广泛应用于纤维加工、涂料、光固化树脂、胶黏剂、纸张加工和橡胶工业等方面，在现代有机合成工业中占有重要地位。[0003]目前丙烯酸羟丙酯的合成主要采用以下两种工艺：(1)采用铬催化，环氧丙烷与丙烯酸直接开环法是目前制备丙烯酸羟丙酯的常用方法，其特点是反应速度快，转化率高，一般为97%~99%；反应温度低，副反应少；后处理简单。其缺点在于铬具有致癌和致异变作用。(2)氯醇法，即丙烯酸与氯丙醇在氢氧化钠或氢氧化钾等强碱性催化剂作用下反应制备丙烯