一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化及利用其进行分段预硫化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103657741103657741A(43)申请公布日2014.03.26(21)申请号201210348666.7(22)申请日2012.09.19(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址255400山东省淄博市临淄区桓公路15号齐鲁石化公司科技部(72)发明人白志敏余汉涛齐焕东赵庆鲁王敏田兆明陈依屏王昊姜建波郭建学李文柱郭杰(74)专利代理机构淄博佳和专利代理事务所37223代理人孙爱华(51)Int.Cl.B01J37/20(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化及利用其进行分段预硫化方法(57)摘要一种多段变换工艺中耐硫变换催化剂分段预硫化方法，属于耐硫变换催化剂预处理技术领域，具体涉及对钴钼系耐硫变换催化剂进行快速预硫化处理的方法。本发明对硫化条件不足出现升温和硫化速度缓慢的情况，采用分段硫化，即一段炉强化快速预硫化带后续二段炉升温的方法。强化一段硫化条件，保证一段催化剂硫化，实现快速、高效、完全硫化，同时通过快速硫化过程的高温硫化气带动后续二段床层温度升高，后续工段依次类推，进而大大减少硫化及升温所需时间，降低硫化费用。且采用循环硫化，放空量少，不会产生超温，硫化简便、安全，污染少，具有显著的经济和社会效益。CN103657741ACN1036574ACN103657741A权利要求书1/1页1.一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于，具体工艺步骤为：1.1、将变换炉升温，当催化剂床层温度达到200~220℃时恒温2~6h后，控制硫化系统-1压力在0.20~1.60MPa，循环气空速为400~1500h，循环气中的H2的体积分数控制在1~25%，对催化剂进行硫化；1.2、硫化初期，硫化剂采用少量多次的方式缓慢加入，硫化氢浓度为20~40g/m3，并通过控制硫化剂的加入量或循环气的温度控制催化剂床层的升温速率为40~100℃/h，催化剂床层温度在220~300℃；1.3、当硫化氢穿透催化剂床层后，慢慢加大配入硫化剂量，保持循环气中硫化氢含量为30~60g/m3，将催化剂床层温度逐步升温至350~400℃，升温速率为40~100℃/h；1.4、将催化剂床层温度逐步提高至400~450℃，升温速率为40~100℃/h；同时继续提高循环气中硫化氢含量至40g/m3~70g/m3，硫化剂加入量以维持硫化氢含量在要求范围内即可，当循环气经过催化剂床层后连续3次分析出口气中硫化氢含量不发生变化时，该段催化剂预硫化结束。2.根据权利要求1所述的一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于：所述硫化剂选自硫化氢、二硫化碳、乙硫醇、正丁硫醇或硫氧碳中的一种。3.根据权利要求1所述的一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于：步骤1.1中循环气空速保持500~1000h-1。4.根据权利要求1所述的一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于：步骤1.2、1.3、1.4中催化剂床层的升温速率为50~70℃/h。5.根据权利要求1所述的一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于：所述的循环气以惰性气体为主，另配入体积分数1%~25%的氢气，氢气纯度不低于99.9%，氧气含量不高于0.1%。6.根据权利要求5所述的一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化的方法，其特征在于：所述的惰性气体为氮气和氩气。7.一种多段变换工艺耐硫变换催化剂分段循环快速预硫化的方法，其特征在于，其具体实施步骤为：7.1、将各段变换炉串联升温；7.2、将除一段炉外的其余段切出硫化系统并保压，同时对一段炉内催化剂进行如权利要求1~6所述的耐硫变换催化剂循环快速预硫化处理；7.3、当一段炉内循环气中硫化氢含量至40g/m3~70g/m3时，将二段炉串入硫化系统，利用一段炉出口硫化气对二段炉催化剂进行升温；当一段炉内催化剂预硫化结束后，将一段炉切出硫化系统；7.4、依次对其他各段炉内催化剂进行如权利要求1~6所述的耐硫变换催化剂循环快速预硫化处理，直至所有变换炉催化剂全部硫化完全。2CN103657741A说明书1/7页一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化及利用其进行分段预硫化方法技术领域[0001]一种耐硫变换催化剂循环快速预硫化及利用其进行分段预硫化方法，属于耐硫变换催化剂预处理技术领域，具体涉及对钴钼系耐硫变换催化剂进行快速预硫化处理的方法。背景技术[0002]耐硫变换催化剂大多采用Co-Mo金属元素为活性组分，并以氧化态分散在Al2O3、Al2O3+Re2O3（Re代表稀土元素）等多孔载体上，具有使用温区宽、变换活性高，不存在硫中毒问题等特点。但是新催化剂在使用