从含钌废料中分离提纯钌的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104561559A(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201510050119.4B22F9/24(2006.01)(2006.01)(22)申请日2015.01.30B22F9/22(71)申请人贵研资源（易门）有限公司地址650106云南省玉溪市易门县工业园区651100(72)发明人贺小塘吴喜龙赵雨王欢李勇刘文谭文进李锟肖雄李子璇李红梅李佳莹(74)专利代理机构昆明今威专利商标代理有限公司53115代理人赛晓刚(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B11/00(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称从含钌废料中分离提纯钌的方法(57)摘要本发明公开了一种分离提纯钌的方法，供一种化学溶解-草酸还原技术从含钌废料中分离提纯钌，实现贵金属二次资源废料中钌的高效回收。包括如下步骤：(1)原料预处理：将研磨好的钌废料放入氢还原炉中，保温1～2小时后冷却至室温，取出。(2)溶解：向配制好的NaOH溶液中缓慢加入含钌废料，然后再缓慢加入NaClO溶液。(3)过滤。(4)还原：用HCl溶液调整滤液的pH值，然后缓慢加入还原剂。(5)洗涤：虹吸上清液，然后向沉淀中加入乙酸溶液，搅拌，沉清，虹吸上清液，重复操作4～9次。(6)氢还原：过滤，滤饼在烘箱中烘干，然后放入氢还原炉中，在650-750℃通氢气还原得到99.95％的钌粉。采用本方法在生产过程中没有易挥发的RuO4产生，无毒，操作安全，且辅料价格及生产成本低，易于实现工业化。CN104561559ACN104561559A权利要求书1/1页1.从含钌废料中分离提纯钌的方法,其特征是按如下步骤依次进行：(1)原料预处理：将含钌废料研磨至150～200目，放入氢气还原炉中，缓慢升温至500～700℃，保温1～2小时后冷却至室温，取出；(2)溶解：向配制好的NaOH溶液中边搅拌边加入步骤(1)中预处理好的含钌废料，加完后，搅拌中缓慢加入NaClO溶液；(3)过滤：反应结束后，过滤，滤液进入下一道工序；(4)还原：用HCl溶液调整步骤(3)中滤液的pH值为6～8，边搅拌边加入还原剂，反应完成后停止搅拌，静置，母液中钌含量小于0.0005g/L；(5)洗涤：虹吸上清液，然后向沉淀中加入洗涤剂，搅拌，沉清，虹吸上清液，重复上述操作5～9次；(6)氢还原：过滤，滤饼在烘箱中烘干，放入氢还原炉中，在650-750℃通氢气还原得到99.95％的钌粉。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)中NaOH溶液的配制浓度为30～50％，NaClO溶液的浓度为5％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)的反应条件为：固液比(含钌废料的质量:NaOH溶液的体积:NaClO溶液的体积)＝1:4～6:20～30，温度40～80℃，搅拌速度100～300r/min，溶解时间3～5h。4.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(4)中加入的还原剂为固体草酸，加入量为：溶液中钌的质量:草酸的质量＝1:3～5。5.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(4)的反应条件为：搅拌速度100～200r/min；温度50～60℃，反应时间30～60min。6.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(5)中加入的洗涤剂为乙酸，浓度为1～2％。7.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(5)中的洗涤条件为液固比5～20:1，搅拌速度100～200r/min，搅拌时间10～30min。8.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(6)的还原条件为：还原时间1～4h，通入氢气之前需用氮气吹扫5～30min。2CN104561559A说明书1/3页从含钌废料中分离提纯钌的方法技术领域[0001]本发明涉及贵金属冶金技术领域，尤其是从含钌的二次资源废料中分离提纯钌。背景技术[0002]1827年，俄罗斯Osman发现钌，钌能增加记录容量、具有催化活性和良好的导电性能，被广泛应用于计算机硬盘用溅射靶材、精细化工环已酮-已内酰胺行业苯选择加氢制环已烯用钌-锌催化剂、氯碱工业不溶钛阳极等。[0003]钌在氧化剂作用下生成高价氧化物RuO4，RuO4熔点沸点低，易挥发，RuO4易被HCl溶液吸收，生成H2RuCl6，从而达到与其它组份分离，这是工业上常采用蒸馏法分离提纯钌的理论基础。[0004]钌的分离提纯方法分为酸法和碱法，在酸性介质中分离提纯钌的方法叫酸法，在碱性介质中分离提纯钌的方法叫碱法。[0005]酸法包括酸性介质钌金属蒸馏法和酸性溶液蒸馏法。含钌物料与硫酸溶液混合，加热，加入氯酸盐溶液，金属钌直接被氧化生成气态RuO4，用HCl溶液吸收RuO4生存氯钌酸，该方法为酸性介质钌金属蒸馏法；在贵金