一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105498823A(43)申请公布日2016.04.20(21)申请号201610105568.9(22)申请日2016.02.26(71)申请人南开大学地址300071天津市南开区卫津路94号(72)发明人陶占良王海霞韩沫赵亚然陈军程方益李海霞(74)专利代理机构天津佳盟知识产权代理有限公司12002代理人侯力(51)Int.Cl.B01J27/24(2006.01)B01J35/10(2006.01)C01B3/06(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图4页(54)发明名称一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法和应用(57)摘要一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法，将N,N-双水杨醛乙二胺合钴(II)或二(3-甲氧基水杨醛)缩乙二胺氯化钴加入坩埚内，然后放入管式炉中，氢氩混合气氛围下，加热升温至400-900℃煅烧1-10h；冷却至室温，制得氮掺杂多孔碳负载钴催化剂，所制备的氮掺杂多孔碳负载钴催化剂用于氨硼烷水解脱氢。本发明的优点：该催化剂采用一步热解合成法，方法简单，钴负载量大大提高，有利于实现工业化生产；该催化剂用于催化氨硼烷水解放氢，最大的放氢速率达-1-11383mLH2mingCo，活化能为31.0kJ/mol；尤其是钴纳米颗粒嵌入氮掺杂多孔碳后，循环稳定性大大增强。CN105498823ACN105498823A权利要求书1/1页1.一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法，其特征在于步骤如下：将N,N-双水杨醛乙二胺合钴(II)或二(3-甲氧基水杨醛)缩乙二胺氯化钴加入坩埚内，然后放入管式炉中，在氩气与氢气的体积比为95:5的氢氩混合气氛围下，加热升温至400-900℃煅烧，升温速率为1-10°/min，煅烧时间为1-10h；待反应结束后，冷却至室温，制得氮掺杂多孔碳负载钴催化剂，命名为Co@N-C纳米复合催化剂。2.一种如权利要求1所制备的氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的应用，其特征在于将Co@N-C纳米复合催化剂分散在氨硼烷水溶液中，用于氨硼烷水解脱氢，方法如下：1)将上述制备的Co@N-C纳米复合催化剂分散在水中超声震荡5-60min，Co@N-C纳米复合催化剂与水的用量比为10-40mg：4-15mL，然后将盛有溶液的容器置于25-55℃的水浴锅内，搅拌2-15min，容器与充满水的计量管相连；2)在上述溶液中加入10-100mg的氨硼烷，从第一个气泡开始计时，每隔30s-2min记一次放氢体积用于计算放氢速率。2CN105498823A说明书1/3页一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及储氢材料领域，特别是一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法和应用。背景技术[0002]随着化石能源日趋枯竭和环境污染的加剧，寻找一种可替代化石能源的清洁能源已成为社会可持续发展的必然需求。氢能具有储量丰富、可再生、燃烧热值大等优点，被认为是一种比较有应用前景的绿色能源。安全高效的储氢技术及材料是制约氢经济发展的关键因素。在众多储氢技术及材料中，氨硼烷储氢因容量高(19.6wt％)，室温下能够稳定存在，成为一种非常有潜力的储氢材料之一。[0003]氨硼烷脱氢方式有三种：水解、热解和醇解。水解脱氢操作简单，室温就能进行而且清洁无污染，有利于实际应用。在促进氨硼烷水解的催化剂中，贵金属催化剂Pt、Ru、Rh等虽然表现出较好的催化活性，但是其价格昂贵、资源稀少，不利于大规模应用。与贵金属催化剂相比，非贵金属钴资源丰富，成本低廉，且表现出优越的催化活性，有很大的应用前景。钴在制备过程中易团聚，常常采用石墨烯、硅、二氧化硅等被用来分散金属钴纳米颗粒，催化活性明显增强，但在循环几圈后，钴纳米颗粒仍会团聚，催化活性大大降低。同时，金属纳米颗粒的负载量比较低，不利于大规模应用。[0004]为了提高钴催化剂的循环稳定性和负载量，本发明将双水杨醛缩乙二胺钴(II)[Co(salen)]及其类似物在氩气氛围中煅烧，得到了分散度高、颗粒尺寸小且均匀的氮掺杂多孔碳负载钴纳米颗粒，并命名为Co@N-C。通过此种方法，钴负载量大大提高，更为重要的是在催化氨硼烷水解中表现出最优越的循环利用性能。发明内容[0005]本发明的目的在于针对上述存在问题，提供一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法和应用，该载钴催化剂稳定性高且可促进氨硼烷快速水解；本发明以Co(salen)及其类似物为前驱体，在氩气或氢氩混合气氛围中煅烧，制得高度分散和小尺寸的氮掺杂多孔碳负载钴纳米颗粒；该催化剂的制备方法简单、钴负载量大、分散性好，不仅提高了催化活性，也增强了催化剂的循环稳定性。[0006]本发明的技术方案：[0007]一种氮掺杂多孔碳负载钴催化剂的制备方法