一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106916606A(43)申请公布日2017.07.04(21)申请号201710165932.5(22)申请日2017.03.20(71)申请人武汉理工大学地址430070湖北省武汉市洪山区珞狮路122号(72)发明人夏世斌王静(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人唐万荣(51)Int.Cl.C10G75/04(2006.01)C23C8/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法(57)摘要本发明涉及油基钻屑热解技术。一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)裂解炉管内表面预氧化处理：在760℃～1200℃下，将裂解炉管置于烃类和水溶液气化后的混合气体气氛中处理10～100小时；混合气体中水蒸气的体积百分比为10％～70％；在热解过程中，向热解原料油基钻屑中加入结焦抑制剂来抑制炉管结焦，加入结焦抑制剂与热解原料油基钻屑重量之比为(10-5～2×10-3)：1。本发明是通过复合多种抗结焦技术来降低油基钻屑热解结焦速率，延长裂解设备运行周期。CN106916606ACN106916606A权利要求书1/1页1.一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)裂解炉管内表面预氧化处理：在760℃～1200℃下，将裂解炉管置于烃类和水溶液气化后的混合气体气氛中处理10～100小时；混合气体中水蒸气的体积百分比为10％～70％；所述混合气体为烃类和水溶液气化后的混合气体；水溶液的摩尔百分比为0.002％～2％；其中，烃类体积与水溶液气化形成的水蒸气体积之比为3～9:1～7；所述水溶液的溶质选自：醋酸锂CH3COOLi、醋酸钠CH3COONa、醋酸钾CH3COOK、醋酸铷CH3COORb、碳酸锂Li2CO3、碳酸钠Na2CO3、碳酸钾K2CO3、碳酸铷Rb2CO3、氯化锂LiCl、氯化钠NaCl、氯化钾KCl、醋酸镁Mg(CH3COO)2、醋酸钙Ca(CH3COO)2、碳酸镁MgCO3、碳酸钙CaCO3、硝酸镁Mg(NO3)2、硝酸钙Ca(NO3)2、氯化镁MgCl2、氯化钙CaCl2、硫酸镁MgSO4、硫酸钙CaSO4、硫化镁MgS、硫化钙CaS、硫化钡BaS中的一种或几种按任意配比的混合；(2)在热解原料中添加结焦抑制剂在热解过程中，向热解原料油基钻屑中加入结焦抑制剂来抑制炉管结焦，加入结焦抑制剂的重量与热解原料油基钻屑重量之比为(10-5～2×10-3)：1；所述结焦抑制剂包括化合物和有机溶剂，化合物质量浓度为0.1～20wt％；有机溶剂来源于油基钻屑热解处理产生的热解油；化合物为硫化合物、磷化合物、硫磷化合物中的一种或几种按任意配比的混合。2.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(1)中，混合气体中水蒸气的体积百分比优选为10％～40％。3.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(1)中，水溶液的摩尔百分比优选为0.002％～1％。4.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(1)中，所述烃类为甲烷、乙烷、丙烷、丁烷中的一种或几种按任意配比的混合。5.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(1)中，处理温度优选为760℃～1000℃；处理时间优选为20～80小时。6.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(2)中，所述硫化合物为硫醇类；磷化合物为磷酸酯或者亚磷酸酯；硫磷化合物为硫代磷酸酯或者乙硫磷。7.根据权利要求6所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，硫醇类为叔丁硫醇或2-苯基-2-丙硫醇。8.根据权利要求1所述的一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法，其特征在于，步骤(1)中，烃类:水溶液气化形成的水蒸气体积比为6-9:1-4。2CN106916606A说明书1/5页一种抑制油基钻屑热解结焦的复合方法技术领域[0001]本发明涉及油基钻屑热解技术，特别是涉及一种抑制油基钻屑热解结焦的方法。背景技术[0002]常用处理油基钻屑的技术之一是油基钻屑热解技术。由于油基钻屑中含有大量烃类物质，在热解过程中会发生缩聚反应而产生结焦。焦会增大炉管传热阻力、升高炉管外表面温度，同时减小炉管内径、甚至造成炉管堵塞，影响热解装置的正常运行。为保证热解装置的正常运行，炉管必须进行清焦后才能再次投人生产，导致装置的运行周期变短，使装置的经济效益得不到充分发挥。针对油基钻屑热解结焦开发的抑制结焦技术，对于延长热解装置运行周期、降低装置能耗等具有重要的现实意义。[00