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2019人教高考化学总复习(40)原子结构与性质(2)李仕才1.(2017年高考·课标全国卷Ⅰ)钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为________nm(填标号)。A.404.4B.553.5C.589.2D.670.8E.766.5(2)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________。K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)当对金属钾或其化合物进行灼烧时,焰色反应显紫红色,可见光的波长范围为400nm~760nm,紫色光波长较短(钾原子中的电子吸收较多能量发生跃迁,但处于较高能量轨道的电子不稳定,跃迁到较低能量轨道时放出的能量较多,故放出的光的波长较短)。(2)基态钾原子核外有4个能层:K、L、M、N,能量依次增高,处于N层的1个电子位于s轨道,s电子云轮廓图形状为球形。金属原子半径越小、价电子数越多,金属键越强,其熔沸点越高。答案:(1)A(2)N球形K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱2.(2016年高考·课标全国卷Ⅰ)锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:(1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]________,有________个未成对电子。(2)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、叁键,但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是________________________________________________________________________。(3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因________________________________________________________________________。GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃-49.526146沸点/℃83.1186约400(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是________。解析:(1)Ge是第32号元素,基态锗原子的电子排布式为:[Ar]3d104s24p2。其内层电子均已成对,仅外层中的4p亚层有2个未成对电子。(2)Ge与同族元素C相比,Ge的电子层数比C多,原子半径比C大,原子之间形成的σ键较长,p-p轨道重叠的程度很小或几乎不能重叠,难以通过“肩并肩”方式形成π键。(3)GeCl4、GeBr4、GeI4均为分子晶体。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。相对分子质量GeCl4<GeBr4<GeI4,所以,熔沸点GeCl4<GeBr4<GeI4。(4)根据元素电负性的规律:同一周期从左到右电负性逐渐增大,Zn<Ge<Se,同一主族从上到下电负性逐渐减小,Se<O。因此,电负性由大到小的顺序是O>Ge>Zn。答案:(1)3d104s24p22(2)锗原子半径大,原子之间形成的σ键较长,p-p轨道重叠的程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键(3)GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸点依次增高原因是分子组成和结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力逐渐增强(4)O>Ge>Zn