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第六部分电化学基础从近几年高考试题分析可以发现,电化学是高考的重要考点,通常在选择题和化学反应原理综合题中进行命题,题目的难点是书写电极反应式,还应特别注意近几年比较流行的三室双隔膜电解池的分析。1.原电池和电解池的定义、工作原理和组成是什么?原电池电解池定义将电能转变为化学能的装置叫做电解池。将电能转变为化学能的装置叫做电解池。工作原理利用氧化还原反应,将氧化剂和还原剂之间转移的电子通过导线进行传递,从而形成电流。在电流通过电解质溶液时,在阳极和阴两极分别引起氧化反应和还原反应。组成正极、负极、电解质溶液直流电源、阳极、阴极、电解液。【链接高考】例题1.(2017-Ⅱ-11).用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是()A.待加工铝质工件为阳极B.可选用不锈钢网作为阴极C.阴极的电极反应式:Al3++3e-=AlD.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动【解析】本题考查电解原理,利用基本知识即可顺利解决。A项,根据电解原理可知,Al要形成氧化膜,失电子被氧化,因此铝为阳极,正确;B项,阴极仅作导体,发生还原反应,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;C项,阴极反应为氢离子得电子生成氢气,错误;D项,电解时,阴离子移向阳极,正确。【答案】C。2.如何判断原电池和电解池的电极、电子流动方向及离子移动方向?①判断原电池正负极的方法:负极:较活泼金属,发生氧化反应,电子流出的电极。正极:较不活泼的金属(或石墨),发生还原反应,电子流入的电极。②判断电解池阴阳极的方法:阳极:与电源正极相连的电极是阳极;阳极失去电子,发生氧化反应。阴极:与电源负极相连的电极是阴极;阴极得到电子,发生还原反应。③电子流动方向:原电池工作时,电子由负极通过外电路流向正极;电解池工作时,电子从电解池阳极流向电源正极,再电源负极流向电解池阴极。④离子移动方向:原电池工作时,阳离子向正极(阴极)移动,阴离子向负极(阳极)。电解池工作时,阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动。【链接高考】例题2.(2018-Ⅲ-11).一种可充电锂-空气电池如图所示。当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是()A.放电时,多孔碳材料电极为负极B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移D.充电时,电池总反应为Li2O2-x=2Li+(1-x/2)O2【解析】A.电池放电反应中,锂失去电子做负极,氧气因为得电子,其所在的多孔碳材料电极一定是正极,A错误;B.外电电路电子由负极流向正极,B错误;C.充电时,阳离子向阴极移动,而充电时多孔碳材料区为阳极,C错误;D.放电时锂和空气反应生成Li2O2-x,利用原子守恒及价态变化,即可判断充电时的总反应是正确的。【答案】D3.如何书写原电池电极反应式?在近年的高考中,关于原电池的考查重点是电极反应,所以掌握了电极反应式的书写方法,许多问题都可以顺利的解决。书写步骤:第一步:分析化学反应,明确氧化剂和还原剂及电解液,知道溶液酸碱性;第二步:将氧化还原反应拆分为氧化反应和还原反应,即为负极反应和正极反应。第三步:配平电极反应式,保证原子守恒和电荷守恒。①拆分法:若已知电池反应的总方程式,先将化学方程式改为离子方程式,再分析化合价,确定正负极、电极的反应物和生成物以及电子转移数目,将氧化还原反应拆分为氧化反应(负极发生氧化反应)和还原反应(正极发生还原反应),最后根据电荷守恒、原子守恒配平,从而得出正负电极的反应式。在书写电极反应式时,一般先根据电子得失确定电极反应的反应物和生成物及系数,再利用H+或OH-配平电荷,最后利用水使原子守恒。说明:①H+、OH-、H2O是否参加反应,要根据实际情况具体分析。②电子带负电荷,得电子为负电荷,失去电子为正电荷。例题:已知向固体Co3O4中加入稀硫酸和Na2S2O3溶液,可以使溶解Co3O4,变成Co2+,溶液中仅含一种酸根离子,若将该反应设计成原电池,请写出该反应的离子方程式和正负极反应式。离子方程式:4Co3O4+S2O32-+22H+=12Co2++2SO42-+11H2O正极:4Co3O4+8e-+32H+=12Co2++16H2O负极:S2O32--8e-+H2O=2SO42-+10H+②加减法:由于正极反应加负极反应等于总反应,如果已知电池的总反应,要求写出电极反应,可以先写出较易写出的简单电极反应式,然后用总反应的离子方程式减去已知的电极反应式,即可得出较难写出的复杂的电极反应式。注意:在总反应式减去已知反应式之前,应保证氧化剂或还原剂的系数和总反应式的一致,这样才能使得到正确的电极反应式。③燃料电