一种从冶炼废液中回收铼的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107746958A(43)申请公布日2018.03.02(21)申请号201711139120.X(22)申请日2017.11.16(71)申请人福州大学地址350116福建省福州市闽侯县上街镇大学城学园路2号福州大学新区(72)发明人胡晖孙龙利卢慧娟王培黄永生陈晓晖(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人蔡学俊李翠娥(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B61/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种从冶炼废液中回收铼的方法(57)摘要本发明涉及一种从冶炼废液中回收铼的方法，向含铼冶炼废液中，加入沉淀剂至溶液pH为8~12，压滤分离，收集滤液，调节pH至5~7，采用生物炭吸附塔对滤液预处理，进一步脱除共存离子；然后进入搅拌釜内，投加生物炭吸附铼，当吸附达到饱和后，停止搅拌，压滤分离，取滤饼送至煅烧炉煅烧，用碱液吸收煅烧气，得高铼酸盐产品。本发明采用新工艺回收冶炼废液中的铼，其显著优点在于工艺简单、实用性强、投资少、运行成本低、回收效率高。CN107746958ACN107746958A权利要求书1/1页1.一种从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：向含铼冶炼废液中，加入沉淀剂至溶液pH为8~12，压滤分离，收集滤液，调节pH至5~7，采用生物炭吸附塔对滤液预处理，进一步脱除共存离子；然后将滤液泵入搅拌釜内，往滤液中投加生物炭吸附铼，当吸附达到饱和后，停止吸附，压滤分离，取滤饼送至煅烧炉煅烧，用碱液吸收煅烧气，得高铼酸盐产品。2.根据权利要求1所述的从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：所述的沉淀剂是由氢氧化钙和氧化钙按重量比2~6:1混合而成。3.根据权利要求1所述的从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：所述的生物炭是以包括豆角、花生壳、木屑、椰壳、笋壳、毛竹、玉米芯、稻壳、秸秆中的一种或几种农林废弃物为原料而制成的。4.根据权利要求1所述的从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：搅拌釜内吸附铼的条件为：温度为15~55℃，pH为1~7，搅拌转速为100~140rpm，生物炭用量为0.8-8kg生物炭/m3滤液。5.根据权利要求1所述的从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：煅烧炉的煅烧温度为500~1000℃，升温速率为10~20℃/min，煅烧时间为6~12h。6.根据权利要求1所述的从冶炼废液中回收铼的方法，其特征在于：所述的碱液为KOH溶液、NaOH溶液或氨水溶液，浓度为0.1~10mol/L，吸收过程在室温下进行。2CN107746958A说明书1/4页一种从冶炼废液中回收铼的方法技术领域[0001]本发明属于无机化工领域，具体涉及一种从冶炼废液中回收铼的方法。背景技术[0002]铼（Re）是一种稀散金属，在地壳中的相对分布量约为十亿分之一，是世界上最分散的元素之一。作为一种重要的战略资源，铼具有熔点高、密度大、耐腐蚀、耐磨损和硬度大等诸多优越性能，主要应用于航空航天领域和石油化工行业，也应用于电子工业和核辐射医学等领域。纯铼矿极其罕见，目前为止仅俄罗斯Kudryavy火山地区发现纯铼矿，其他均以微量伴生于钼（辉钼精矿含铼0.001~0.031%）、铜（铜堆浸出液含铼0.1~0.7mg/L）、铁、铀、铅、铂等矿床中。在含铼矿物冶炼过程中，超过80%铼以高铼酸根离子形式进入冶炼废液，该冶炼废液具有铼含量低和共存金属离子复杂并且浓度高等特点。回收冶炼废液中宝贵的稀散金属铼具有重要的意义。[0003]目前，回收铼的方法主要有：化学沉淀法、离子交换法和溶剂萃取法。[0004]化学沉淀法采用单一沉淀剂处理废水效果差，往往需要额外添加助沉淀剂，并且沉淀的污泥量较大，污泥的后续处理以及进一步从沉淀中分离纯化金属困难，易造成二次污染。此外，化学沉淀法存在选择性差、固液分离不完全、分离时间长、设备占地面积大等缺陷。由于冶炼废水重金属浓度高、水体处理量大，铼含量低，化学沉淀法回收冶炼废水中微量铼受限。[0005]离子交换法是利用离子交换树脂中的活性基团与溶液中的高铼酸根离子进行离子交换，然后再借助洗脱剂将高铼酸根离子洗脱下来，进而达到分离与富集的目的。其主要优点是工艺简单；缺点主要是回收率偏低，离子交换剂价格昂贵，易中毒，再生频繁，对pH和温度敏感，再生时产生大量的酸/碱废液，处理不当易造成二次污染，并且失活离子交换树脂难以处理。[0006]溶剂萃取法是当前工业生产中富集提取铼的主要方法，其工艺条件相对成熟，应用较多的萃取剂有胺类、酮类、膦类和季铵盐类萃取剂。其基本过程是向含铼溶液中投入一定量的萃取溶剂，当大部分铼置换到有机相中后，再使用无机反萃取剂将有机相中铼再转入无机相的过程