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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109411728A(43)申请公布日2019.03.01(21)申请号201811244204.4(22)申请日2018.10.24(71)申请人遵义源创生产力促进中心有限公司地址563100贵州省遵义市播州区南白镇华城都汇6栋2-9号(72)发明人许仁贵刘文涛刘萍萍(74)专利代理机构北京科家知识产权代理事务所(普通合伙)11427代理人陈娟(51)Int.Cl.H01M4/36(2006.01)H01M4/505(2010.01)H01M4/525(2010.01)H01M4/62(2006.01)H01M10/0525(2010.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法(57)摘要本发明涉及正极材料性能改善技术领域,尤其是一种氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,经过将镍钴锰酸锂正极材料分散在去离子水中,加入硝酸钙溶液、氟化铵溶液,制备悬浊液后,将悬浊液恒温搅拌,降温处理,升温蒸干溶液,马沸炉中焙烧处理,降温处理,自然放置,使得能够极大程度的维持镍钴锰酸锂正极材料自身的初始容量,而且还有助于改善充放电循环过程中的容量保持率,尤其是降低了容量衰减率的梯度变化,使得正极材料电化学循环性能得到了大幅度的改善。CN109411728ACN109411728A权利要求书1/1页1.一种氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将镍钴锰酸锂正极材料溶于去离子水中,分散3.3-3.8h,得分散溶液;(2)向分散溶液中加入占分散溶液质量10-20%的硝酸钙溶液,随后加入占硝酸钙溶液用量1.5-3倍的氟化铵溶液,得悬浊液;(3)将悬浊液在90-100℃下恒温搅拌1.3-1.8h,降温至温度为60-70℃,恒温处理15-18h,升温至温度为180-200℃至溶液蒸干;再置于马沸炉中焙烧处理8-10h,降温至-20℃~-8℃处理10-30s,自然环境放置3h,即得。2.如权利要求1所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的硝酸钙溶液浓度为0.8-1.5mol/L。3.如权利要求1所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的氟化铵溶液浓度为0.6-3mol/L。4.如权利要求1或2所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的硝酸钙溶液加入量占分散溶液质量为15%。5.如权利要求1或3所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的氟化铵溶液加入量为硝酸钙溶液质量的2-2.5倍。6.如权利要求5所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的氟化铵溶液加入量为硝酸钙溶液质量的2.3倍。7.如权利要求1所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的焙烧,温度为680-780℃。8.如权利要求1或7所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的焙烧,温度为700℃。9.如权利要求1所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的焙烧,时间为9h。10.如权利要求1所述的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法,其特征在于,所述的悬浊液,恒温搅拌1.5h。2CN109411728A说明书1/4页一种氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法技术领域[0001]本发明涉及正极材料性能改善技术领域,尤其是一种氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料方法。背景技术[0002]锂离子电池是新一代绿色高能电池,具有电压高、能量密度大、循环性能好、自放电小、无记忆效应等突出优点,深受人们欢迎。在锂离子电池中,正极材料是最重要的组成部分,目前,研究最多的正极材料是钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、镍酸锂和镍钴锰酸锂,由于镍钴锰酸锂具有比容量高、放电倍率优、循环性能好、安全性较强,成本低等优点,在诸多正极材料中被重点关注,备受人们的青睐。可是,镍钴锰酸锂正极材料在充放电过程中,电解液会溶解正极材料中的过渡金属,导致电池循环性能差,电化学性能不稳定。[0003]为此,有研究者针对该缺陷作出了研究,例如:专利号为201310311925.3的氟化钙包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法中介绍的将镍钴锰酸锂正极材料溶于去离子水中,分散;加入硝酸钙溶液和氯化铵溶液;硝酸钙溶液与氟化铵溶液的物质的量比为1:2,得到悬浊液在75-85℃搅拌2-4h,蒸干,在120℃恒温干燥12h,马沸炉内焙烧热处理,自然冷却,即得。使得维持镍钴锰酸锂正极材料自身较高的初始容量,抑制镍钴锰酸锂正极材料中过渡金属在电解质中的溶解,改善了正极材料的容量保持率,但是经过试验,该正极材料的容量在50次放电后的容量衰减率在5.76-7.56%之间,可见,充放电循环的电化学性能依然不理想,容量保持率依然不理想,而对于获得