六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109534972A(43)申请公布日2019.03.29(21)申请号201811458206.3(22)申请日2018.11.30(71)申请人天津市长芦化工新材料有限公司地址300000天津市滨海新区经济技术开发区（南港工业区）港通路29号厂房10号(72)发明人贺光瑞姚素梅肖鑫李希仑(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人杨欢(51)Int.Cl.C07C45/45(2006.01)C07C49/167(2006.01)C07C51/58(2006.01)C07C53/50(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法(57)摘要本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法。制备方法包括1)六氟丙烯二聚体进入氧化炉与氧气在第一催化剂条件下进行裂解反应；裂解产物分离得到全氟乙酰氟；2)以六氟丙烯以及步骤1)制备的全氟乙酰氟为原料，在第二催化剂作用下制备全氟五碳酮。本发明通过六氟丙烯三聚体为原料，生成全氟五碳酮，可控性强，转化效率高，条件温和，整个流程操作简单。CN109534972ACN109534972A权利要求书1/1页1.一种六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，包括下述步骤：1)六氟丙烯二聚体进入氧化炉与氧气在第一催化剂条件下进行裂解反应；裂解产物分离得到全氟乙酰氟；2)以六氟丙烯以及步骤1)制备的全氟乙酰氟为原料，在第二催化剂作用下制备全氟五碳酮；2.根据权利要求1所述的六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，所述的六氟丙烯二聚体由六氟丙烯在负载型离子氟化物催化下经气相反应得到；反应温度为150-220℃，接触时间为0.1-30s；离子氟化物的负载量为10％-20％；载体为活性碳、三氧化二铝、二氧化硅或者氧化镁；离子氟化物为AgF、NaF、KF、RbF或者CsF。3.根据权利要求1所述的六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，步骤1)具体包括下述步骤：以氧气和六氟丙烯二聚体为原料，在第一催化剂作用下于反应器中制备全氟乙酰氟，接触反应的时间为0.1s至200s,温度为150-600℃；压力为0-1MP；其中，所述的第一催化剂为负载型催化剂,活性成分为Ag2O、Al2O3、CuO、AgF、NaF、KF、RbF、或者CsF；氧气和六氟丙烯二聚体的摩尔比为1:10-10:1。4.根据权利要求3所述的六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，步骤1)中还包括六氟丙烯二聚体预活化步骤；具体包括将六氟丙烯二聚体通入180-220℃的填充有预活化载体的反应器中活化1-2h；所述预活化载体的活性成分为四(五氟苯基)硼酸盐和烷基氟铝盐按照质量比1:1-1:5的混合物；n＝1-6；预活化载体的载体为SiO2、Al2O3、或者B2O3；负载量为10％-20％。5.根据权利要求4所述的六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，所述的烷基氟铝盐为Al((CR1R2R3)n)3单体或者混合物；其中R1、R2以及R3为H或者F且至少其中之一为F，n＝1-6。6.根据权利要求1所述的六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法，其特征在于，步骤2)具体包括下述步骤：以六氟丙烯以及步骤1)制备的全氟乙酰氟为原料制备全氟五碳酮；在反应柱内加入负载量为1％-60％的第二催化剂，将全氟乙酰氟与六氟丙烯气体反应原料与填有第二催化剂的反应柱相连；检查装置气密性，控制反应温度为50℃-300℃，压力为常压，原料的通气速率为5g/h-100g/h，通过控制全氟乙酰氟和六氟丙烯的通气速率来控制该反应速率,在体系内通入全氟乙酰氟与六氟丙烯1-2h后，打开出气阀门，此时对产品进行冷凝收集。2CN109534972A说明书1/5页六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法技术领域[0001]本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯二聚体裂解制备全氟五碳酮的方法。背景技术[0002]近年来，含氟酮化合物因其良好的惰性、热稳定性和水解稳定性，在使用过程中具有短的大气持续时间以及低的全球增温潜势，而得到了广泛关注。[0003]含氟酮化合物的性质是决定其应用领域的关键，其中，具有低沸点、高挥发性、低毒、不燃、绝缘性强、易汽化、吸热能力强等性质且易于储运的氟酮适于用作灭火剂，在USP6478979中，Rivers等公开了全氟化酮在灭火中的应用。美国3M公司推出的商品Novec1230，分子式为CF3CF2C(O)CF(CF3)2，是一种能够长期使用的绿色环保灭火剂。全氟五碳酮(3M商品名NovecTM5110)作为一种新型合成气体，GWP值小于1，臭