由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112279761A(43)申请公布日2021.01.29(21)申请号202011186178.1C07C59/265(2006.01)(22)申请日2020.10.30(71)申请人西安热工研究院有限公司地址710032陕西省西安市碑林区兴庆路136号(72)发明人朱涛姚建涛张贵泉文慧峰位承君张恒刘永兵党志军龙国军(74)专利代理机构西安智大知识产权代理事务所61215代理人何会侠(51)Int.Cl.C07C51/41(2006.01)C07C51/42(2006.01)C07C51/43(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法(57)摘要本发明公开了一种由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，具体包括以下步骤；1.将一定量的氢氧化铁加入电站锅炉柠檬酸化学清洗废液中；2.开启臭氧发生器对废液进行氧化、曝气搅拌。3.加热废液至70～95℃，反应时间2～3h；4.对该废液进行抽真空，使其蒸发浓缩；5.当废液浓缩至10％～20％时，浓缩液加氨水调节pH至7～8后进行真空结晶；6.对废水馏出液及真空结晶冷凝水进行高级氧化，化学需氧量COD合格后进行排放。本方法优势在于：使用电站锅炉化学柠檬酸清洗废水为原料回收其中附加值高产品柠檬酸铁铵，符合绿色发展的方向；方法安全、节能、易于实现，制备柠檬酸铁铵的同时解决了电站锅炉柠檬酸化学清洗废水无害化处理的难题。CN112279761ACN112279761A权利要求书1/1页1.由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：具体包含以下步骤：步骤1.按照氢氧化铁与电站锅炉化学清洗废液剩余柠檬酸预设比例，将预设量的氢氧化铁加入电站锅炉柠檬酸化学清洗废液中；步骤2.开启臭氧发生器对加入氢氧化铁的电站锅炉柠檬酸化学清洗废液进行氧化、曝气搅拌；步骤3.加热电站锅炉柠檬酸化学清洗废液直至臭氧将洗废中的二价铁离子被完全氧化成三价铁离子；步骤4.对反应后的废液进行抽真空，使其蒸发浓缩；步骤5.当废液体积浓缩至原溶液体积的10％～20％时，浓缩液加氨水或氨气调节pH至7～8后进入真空结晶器进行结晶并低温干燥，制备得到柠檬酸铁铵；步骤6.对废水馏出液及真空结晶冷凝水进行高级氧化，馏出液的化学需氧量COD合格后进行排放。2.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：电站锅炉化学清洗废液中剩余柠檬酸质量浓度为1％～8％，总铁含量为2000ppm～15000ppm，pH为2.5～5.0。3.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：氢氧化铁的加入量为按氢氧化铁和剩余柠檬酸摩尔比为0.8～1:1进行计算。4.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：臭氧发生器臭氧发生量大于50mg/min。5.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：加热电站锅炉柠檬酸化学清洗废液至70～95℃，反应2～3h后检测溶液中溶解的二价铁离子，如果溶液中二价铁离子未被完全氧化成三价铁离子，则调大臭氧发生器臭氧浓度或者延长反应时间直至二价铁离子全部被氧化成三价铁离子。6.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：对反应后的废液进行抽真空，真空度为-90Kpa至-31Kpa，抽真空时废液温度小于70℃时开启加热装置使得废液连续蒸发，控制液相温度不大于90℃。7.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：步骤5所述的低温干燥的干燥温度为60～80℃。8.根据权利要求1所述的由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法，其特征在于：对废水馏出液及真空结晶冷凝水进行高级氧化的方式为芬顿氧化或者类芬顿氧化。2CN112279761A说明书1/3页由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法技术领域[0001]本发明属于柠檬酸铁铵制备领域及电站锅炉柠檬酸化学清洗废液处理领域，具体涉及一种由电站锅炉柠檬酸化学清洗废液制备柠檬酸铁铵的方法。背景技术[0002]柠檬酸是一种价格低廉、络合合性强、对金属设备腐蚀速率低的清洗剂，因此柠檬酸广泛应用于化学清洗领域。近年来随着柠檬酸化学清洗不断深入研究，高参数大容量电站锅炉的省煤器、水冷壁、过热器、再热器化学清洗广泛使用柠檬酸作为清洗介质。但是，电站锅炉柠檬化学清洗废水单次排放量大(约为300～1000吨)、废水COD通常大于10000mg/L，需要对其进行深度处理。通常柠檬酸化学清洗废水处理方法