一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113318264A(43)申请公布日2021.08.31(21)申请号202110592453.8(22)申请日2021.05.28(71)申请人瑞聚再生（厦门）医学科技有限公司地址361000福建省厦门市翔安区莲亭路835号36号楼201-03单元(72)发明人蓝志元谭斌(74)专利代理机构厦门智慧呈睿知识产权代理事务所(普通合伙)35222代理人郭福利(51)Int.Cl.A61L17/10(2006.01)A61L17/00(2006.01)D01F6/94(2006.01)D01F1/10(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用，所述方法是将第一溶液和第二溶液经静电纺丝而得。其中，第一溶液的制备方法为：将赖氨酸单体和对硝基苯基己二酸酯单体加入N,N‑二甲基乙酰胺中，加热搅拌反应，加入纳米炉甘石粉，继续反应，得到纳米粒子；然后将酪蛋白、丙烯酸加入水中，搅拌混匀，在氮气保护下，加入过硫酸钾，搅拌反应，加入纳米粒子，电子束辐照，制成改性纳米粒子；最后将聚醚二元醇、改性纳米粒子、二丁基锡二月桂酸加入N,N‑二甲基乙酰胺中，超声振荡均匀，即得。第二溶液是将二异氰酸酯加入N,N‑二甲基乙酰胺中，搅拌混匀而得。本发明制备的生物材料具有优异的力学性能和降解性能，应用前景广阔。CN113318264ACN113318264A权利要求书1/2页1.一种可降解聚氨酯生物材料的制备方法，其特征在于，具体为将第一溶液和第二溶液经同轴静电纺丝，即得所述的聚氨酯生物材料；其中，第一溶液的制备方法如下：(A)先将赖氨酸单体和对硝基苯基己二酸酯单体加入N,N‑二甲基乙酰胺中，搅拌混匀，于65～75℃温度下搅拌反应30～40分钟，然后加入纳米炉甘石粉，继续保温搅拌反应，反应完后经过后处理，得到纳米粒子；(B)将酪蛋白、丙烯酸加入水中，搅拌混匀，在氮气保护条件下，加入过硫酸钾，搅拌反应，之后加入步骤(A)所得纳米粒子，经电子束辐照，后处理，制成改性纳米粒子；(C)将聚醚二元醇、步骤(B)制备的改性纳米粒子、二丁基锡二月桂酸加入N,N‑二甲基乙酰胺中，超声波振荡均匀，即得所述的第一溶液；所述第二溶液的制备方法如下：将1份二异氰酸酯加入到15～25份N,N‑二甲基乙酰胺中，搅拌混匀，即得所述的第二溶液。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述同轴静电纺丝的具体方法为：先将第一溶液注入第一注射器中，第二溶液注入第二注射器中，接着将第一注射器和第二注射器分别安装在两台微量注射泵上，用四氟套管接在第一注射器和第二注射器的出口处，调节两个注射器针头到滚筒接收器的距离为14cm，高压电源的电压为19kV，接收装置温度为52℃，调整第一注射器的流速为1.3mL/h，第二注射器的流速为1.5mL/h，接通电源，静电纺丝，在滚筒接收器上接收纤维，即得所述的聚氨酯生物材料。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，赖氨酸单体、对硝基苯基己二酸酯单体的摩尔比为1:1.6～1.7，赖氨酸、N,N‑二甲基乙酰胺、纳米炉甘石粉的质量比为1：8～10：0.1～0.2。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，继续保温搅拌反应的反应时间为15～25分钟；后处理的具体方法为：将反应产物加入其5～7倍重量的胰蛋白酶溶液中，35～37℃条件下搅拌处理3～4天，透析，冷冻干燥，得到纳米粒子；其中，以重量份计，所述胰蛋白酶溶液是将1份胰蛋白酶加入8～10份pH＝7.4的PBS缓冲液中，搅拌混匀即得。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，以重量份计，赖氨酸单体的制备方法如下：先将1份1,4‑丁二醇、4.1～4.3份赖氨酸盐酸盐和5～6份对甲苯磺酸一水合物加入15～18份甲苯中，120～130℃搅拌反应22～24小时，离心取沉淀，然后将沉淀加入7～9份异丙醇中，70～80℃条件下搅拌分散均匀，转移至‑15～‑20℃条件下静置10～12小时，离心取沉淀，充分洗涤并干燥，即得所述的赖氨酸单体。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，以重量份计，对硝基苯基己二酸酯单体的制备方法如下：先将1份己二酰氯、2～2.2份对硝基苯酚、1.1～1.2份三乙胺加入8～10份丙酮中，‑78℃搅拌混匀，并逐滴滴入己二酰氯丙酮溶液，保温搅拌反应5～7小时，抽滤，水洗，干燥，即得；其中，己二酰氯丙酮溶液是将己二酰氯与丙酮按照体积比1：5～7搅拌混匀而得。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(B)中，酪蛋白、丙烯酸、水、过硫酸钾和