一种石油焦煅烧炉内催化脱硫的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113336216A(43)申请公布日2021.09.03(21)申请号202110723751.6(22)申请日2021.06.29(71)申请人上海臻衍生物科技有限公司地址201700上海市青浦区华纺路69号3幢2层N区294室申请人新疆亘农生态科技有限公司(72)发明人周霞萍崔刚彦崔军彦王仁雄李琨文(51)Int.Cl.C01B32/05(2017.01)权利要求书1页说明书2页附图1页(54)发明名称一种石油焦煅烧炉内催化脱硫的方法(57)摘要本发明提供一种石油焦煅烧炉中催化脱硫的方法，包括催化脱硫剂随石油焦含硫量调节，PerkinElmer热重分析仪跟踪催化脱硫提前逸出的温度段，由TG‑MS确定脱硫化合物结构，使煅后焦脱硫率增加50％以上，获得的煅后焦挥发分低、真密度高；同时使煅烧炉烟气脱硫率达到98％以上。CN113336216ACN113336216A权利要求书1/1页1.一种石油焦煅烧炉中催化脱硫的方法，其特征在于：催化脱硫剂随石油焦含硫量调节，PerkinElmer热重分析仪跟踪、比较催化脱硫降低煅烧炉脱硫的温度段和失重率，TG‑MS确定的脱硫化合物组成结构，煅后焦脱硫率％，煅后焦挥发分％、真密度以及煅烧炉烟气脱硫率％。2.根据权力1所述的，其特征在于含氰基、腈基、酰基、酰胺基的催化脱硫剂，随石油焦含硫量3.2‑6.0％的变化，按照质量作用定律，在1.6％～3.0％调节。3.根据权力1所述的，其特征在于PerkinElmer热重分析仪跟踪、比较催化脱硫降低煅烧炉脱硫的温度段从100℃～900℃。4.根据权力1所述的，其特征在于德国Netzsch公司的TG‑MS确定的脱硫化合物结构，有硫醇、硫醚、噻吩硫、磺酸，以及由硫酸铁、硫酸盐转化的亚砜、砜、SO2等。.5.根据权力1所述的，其特征在于煅后焦脱硫率由原来的15％‑20％增加到50％以上。6.根据权力1所述的，其特征在于煅后焦挥发分0.2％‑0.5％、真密度2.01‑2.05，以及煅烧炉烟气脱硫率95％‑98％。2CN113336216A说明书1/2页一种石油焦煅烧炉内催化脱硫的方法技术领域：[0001]本发明涉及石油焦煅烧炉中催化脱硫的方法。背景技术：[0002]石油焦硫分较高,会影响煅后焦的质量，对生产铝电解用阳极材料的石墨制品而言，含硫量较大的石油焦生产的石墨电极在石墨化过程中会产生“气胀”现象，容易导致产品裂纹。含硫较高的石墨电极炼铝时，吨铝电极消耗量有所增加。目前炼油厂用高硫原油或进口高硫原油生产的石油焦硫分达3.6‑4.5％，有的甚至高达7.0％。而炉中煅烧为1200℃‑1300℃左右，煅烧前后的脱硫效果通常不超过20％(能脱除部分有机硫)，只有将煅烧温度提高到1450℃左右，才能有较明显的脱硫效果，一部分硫化物甚至需在更高的1700℃～2300℃石墨化温度下才能脱除。为了实现在1000℃低温下煅烧，中碳能源(山东)公司2018.1207公开的发明专利(申请号：201810879133.9)：在对石油焦进行特殊的没有公开的预处理后，又采用永磁除铁的方法除无机硫，再导入罐式煅烧炉，最终使煅后焦的含硫量低至0.276％‑0.282％，该法脱硫效果虽然不错，但是永磁除铁前一般采用浮选预处理，用水量大、占地面积大，不适合西部缺水区等紧凑型生产。东北大学公开日2013.5.8的发明专利(申请号：201110336269.3)一种使用氢氧化钠/钾碱熔融法脱除石油焦中硫组分的方法)，虽然使石油焦的脱硫率达到了98％以上，石油焦的含硫率低至0.1％，但是加热到400℃‑600℃时需要过滤掉可溶性的硫组分，碱/焦＝1:1～4:1，这只是一种停留在实验室探索阶段的方法。CN10184977A一种脱除石油焦中硫的方法及其脱硫剂，涉及控制固定配比的混合酸，浸泡一段时间后，再洗涤干燥，成本虽然不高，但也存在工艺过程用水量大等问题。发明内容[0003]针对目前石油焦脱硫的不足，本发明提供一种煅烧炉催化脱硫的方法，所述的可形成配位的，含氰基的催化脱硫剂，以氰基胍、氰基化钙、黄腐植酸氰钙、异硫氰酸、腐植酸氰胺，以0.1:0.2:0.2:0.3:0.2的质量百分比；或者含腈基的催化脱硫剂，以丙烯腈、聚丙烯腈、苯甲腈、苯乙腈黄腐酸异丁腈，按0.35:0.15:0.15:0.20:0.15的质量百分比；酰基、酰胺基、N‑苯甲酰基，己内酰胺、腐植酸次磺酰胺，按0.15:0.25:0.1:0.3:0.2质量百分比，随石油焦含硫量2.5‑7.0％的变化，按照质量作用定律，在1.0～5.0％调节。[0004]所述PerkinElmer热重分析仪跟踪,与同温度高硫石油焦非催化热解同步，比较催化脱硫降低煅烧炉脱硫的温度段