一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113912823A(43)申请公布日2022.01.11(21)申请号202111116186.3(22)申请日2021.09.23(71)申请人肇庆市宝骏化工有限公司地址526000广东省肇庆市德庆县德城镇环市路县城工业园集聚基地(72)发明人姚永平谭祺才梁永勇谭海剑(74)专利代理机构广州科粤专利商标代理有限公司44001代理人方燕莫瑶江(51)Int.Cl.C08G59/14(2006.01)C08G59/17(2006.01)C09D11/101(2014.01)C09D11/102(2014.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用。该制备方法，包括如下步骤：将氢化双酚A环氧树脂、第一阻聚剂、催化剂和酸酐分别加入到三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中进行反应得到酸酐改性氢化双酚A环氧树脂；然后加入丙烯酸反应得到酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂；将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、丙烯酸羟基酯及第二阻聚剂分别加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，反应得到二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物；将二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物及酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯混合，反应得到改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂。本发明提出的改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂具有优异的耐黄变性和耐热性。CN113912823ACN113912823A权利要求书1/2页1.一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将氢化双酚A环氧树脂、第一阻聚剂、催化剂和酸酐分别加入到三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，保持80℃‑110℃的温度进行第一反应，监测三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中酸值变化，当酸值小于3mgKOH/g时，第一反应结束，得到酸酐改性氢化双酚A环氧树脂；(2)向步骤(1)得到的酸酐改性氢化双酚A环氧树脂中加入丙烯酸，保持80℃‑110℃的温度进行第二反应，当体系酸值小于5mgKOH/g时，第二反应结束，得到酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂；(3)将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、丙烯酸羟基酯及第二阻聚剂分别加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，加热至50℃‑70℃进行第三反应，监测反应物中‑NCO基团的含量，当‑NCO基团含量为反应起始时的50％‑55％时，第三反应结束，得到二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物；(4)将步骤(3)得到的二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物及步骤(2)得到的酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯混合，加热至50℃‑70℃进行第四反应，测定反应物中‑NCO基团为0时，第四反应结束，得到聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂。2.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的第一阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2、5‑二甲基对苯二酚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚和4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基中的一种以上；所述的催化剂选自N,N‑二甲基苄胺、N,N‑二甲基苯胺、DMP‑30、三乙胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、四乙基溴化铵和乙酰丙酮铬中的一种以上；所述的酸酐选自六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐和聚壬二酸酐中的一种以上。3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氢化双酚A环氧树脂中环氧基团与酸酐中酸酐基团的摩尔比为1:(0.1‑0.3)；氢化双酚A环氧树脂与第一阻聚剂的质量比为100:(0.1–1)；氢化双酚A环氧树脂与催化剂的质量比为100:(0.1‑1)；氢化双酚A环氧树脂与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为1:(0.5–1)。4.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的酸酐改性氢化双酚A环氧树脂中环氧基团与丙烯酸的摩尔比为1:(0.7‑0.9)。5.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的第二阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2、5‑二甲基对苯二酚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚和4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基中的一种以上。6.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯的摩尔比为1:1‑1.1；二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的质量比为100:0.1‑1；二异氰酸酯与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为1:0.2‑0.5