一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101972664A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101972664A(43)申请公布日2011.02.16(21)申请号201010510192.2(22)申请日2010.10.13(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号(72)发明人周钰明陈学斌段永正阳晓辉黄镜怡吴全法张一卫(74)专利代理机构北京瑞盟知识产权代理有限公司11300代理人刘昕(51)Int.Cl.B01J29/03(2006.01)C07C11/06(2006.01)C07C5/333(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法(57)摘要一种以骨架含SnAl双金属的AlSn-SBA-15分子筛为载体的丙烷脱氢制丙烯的催化剂是以骨架含SnAl双金属的AlSn-SBA-15分子筛为载体，以铂族元素金属为主催化剂，第IVA族元素金属或第IA族或第IIA族元素金属为助剂，以耐高温的无机氧化物为粘结剂成型。催化剂的制备采用分步浸渍法，即先浸渍碱性金属助剂，通过阳离子交换技术，有效调变催化剂的酸碱性和分子筛孔道中的阳离子种类，后浸渍铂族元素金属。该催化剂的抗积炭性能优异，在高温、低压的反应条件下具有较高的丙烷转化率、丙烯选择性和反应稳定性。CN1097264ACCNN110197266401972665A权利要求书1/1页1.一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂，其特征在于所述催化剂以骨架中含有Sn、Al双金属的AlSn-SBA-15分子筛为载体，以铂族元素金属为主催化剂，以第IVA族元素金属和第IA族或第IIA族元素金属为助剂，以耐高温的无机氧化物为粘结剂成型。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于以基于SBA-15分子筛的质量计，骨架中Sn的质量百分含量为0.02～2wt％，骨架中Al的质量百分含量为0.01～8wt％。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述铂族元素金属选自钌、铑、钯、锇、铱或铂中的一种或者几种金属的组合，第IVA族元素金属选自锗、锡中的一种或者两者的组合，第IA族元素金属选自锂、钠、钾、铷、铯中的一种或者多种金属的组合，第IIA族元素金属选自铍、镁、钙、锶、钡中的一种或者多种金属的组合。4.根据权利要求1或3所述的催化剂，其特征在于以基于催化剂总质量计，铂族元素金属的质量百分含量为0.01～10wt％，第IVA族金属元素质量百分含量为0.02～10wt％，第IA族金属元素质量百分含量为0.01～5wt％，第IIA族金属元素质量百分含量为0.01～5wt％，无机氧化物粘结剂质量百分含量为2～50wt％，其余为载体。5.一种如权利要求1所述的用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂的制备方法，其特征在于该催化剂的制备方法为：步骤1)利用水热合成法，制备骨架含Sn的Sn-SBA-15分子筛，在60℃～150℃干燥3～12h，500～650℃焙烧3～8h，而后在室温下用浓度为0.2wt％～10wt％的异丙醇铝正己烷溶液中进行搅拌6～24h，抽滤，用正己烷洗涤，60℃～150℃干燥3～12h，500～650℃焙烧3～8h，冷却后，得骨架含SnAl双金属的AlSn-SBA-15分子筛；步骤2)60～100℃下，将步骤1制得的骨架含SnAl双金属的AlSn-SBA-15分子筛浸渍第IA族或第IIA族的碱性金属水溶液2～8h，120℃干燥3～5h后，冷却，得改性载体，然后在60～100℃下，将改性载体浸渍铂族金属元素的水溶液或者铂族金属元素和第IVA族金属元素的水溶液中，共浸渍2～8h，在60℃～150℃干燥3～24h后，加入无机氧化物粘结剂、助挤剂、酸性胶溶剂，挤条成型，得成型催化剂；步骤3)将步骤2中制得的成型催化剂在60℃～150℃干燥2～24h，然后在400～600℃的空气中活化3～10h，得活化催化剂；步骤4)将步骤3中制得的活化催化剂在400～600℃的氢气流中还原2～10h，得以骨架含SnAl双金属的AlSn-SBA-15分子筛为载体的丙烷脱氢制丙烯的催化剂，该反应催化剂用于丙烷脱氢制丙烯催化反应。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤2催化剂成型过程加入的助挤剂是田菁粉，酸性胶溶剂是稀硝酸。7.根据权利要求5或者6所述的制备方法，其特征在于以基于催化剂总质量计，助挤剂的质量百分含量为1～15wt％，酸性胶溶剂的质量百分含量为1～10wt％。2CCNN110197266401972665A说明书1/4页一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种以骨架中含有Sn、Al双金属的AlSn-SBA-15分子筛为载体的用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法，适用于气固