减少流化催化裂化的汽油硫的改进方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102061187A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102061187A(43)申请公布日2011.05.18(21)申请号201010283945.0(51)Int.Cl.(22)申请日2000.09.20C10G11/05(2006.01)C10G11/18(2006.01)(30)优先权数据09/399,6371999.09.20US(62)分案原申请数据00813114.72000.09.20(71)申请人埃克森美孚石油公司地址美国弗吉尼亚州申请人格雷斯公司(72)发明人纳泽尔·A·博尔阿瑟·W·切斯特刘克赵惠京(74)专利代理机构北京市柳沈律师事务所11105代理人张平元权利要求书1页说明书12页附图1页(54)发明名称减少流化催化裂化的汽油硫的改进方法(57)摘要本发明涉及减少流化催化裂化的汽油硫的改进方法。采用一种具有产品减硫组分的催化剂，其内含零价以上氧化态的金属组分，使催化裂化方法中裂化液态产品尤其裂化汽油中的硫含量降低，其中常规催化剂再生之后，进行氧化步骤提高该金属组分的平均氧化态。这种催化剂通常是一种分子筛，诸如沸石Y、REY、USY、REUSY、β或ZSM-5。这种金属组分通常为元素周期表中第5、7、8、9、12或13族的一种金属，优选为钒或锌。此减硫组分可以是一种单独的颗粒添加剂或部分组合裂化/减硫催化剂。也提供了一种提高汽油减硫添加剂中金属组分氧化态的体系。CN102687ACCNN110206118702061192A权利要求书1/1页1.一种对再生汽油减硫(GSR)添加剂的金属值进行氧化的系统，包括：(i)一个主再生器，用于产生再生裂化催化剂和再生GSR添加剂流；(ii)一个封闭氧化区，用于在流化床条件下使含氧物流与所述来自主再生器的再生裂化催化剂及再生GSR添加剂的流进行接触，其接触温度足以氧化所述进料物流中所存在的金属值；(iii)一个进料口，与所述氧化区流体连通引入所述进料物流；(iv)一个氧气流分配器，与所述氧化区流体连通，处于对所述流化床提供所述含氧物流的位置；及(v)一个氧化后的GSR添加剂出口，与所述氧化区流体连通，用于抽取被氧化的GSR添加剂。2.按照权利要求1的系统，还包括一个裂化催化剂出口，与所述氧化区流体连通，用于抽取所述再生裂化催化剂。3.按照权利要求2的系统，其中所述进料口是与催化剂再生器流体连通，用于引入所述进料物流至该进料口，而所述裂化催化剂出口是与所述催化剂再生器流体连通，用于再循环所述再生裂化催化剂至所述催化剂再生器中。4.按照权利要求1的系统，其中所述氧化后的GSR添加剂出口与流化催化反应器的催化裂化区流体连通，用于引入所述氧化后的GSR添加剂至所述裂化区。2CCNN110206118702061192A说明书1/12页减少流化催化裂化的汽油硫的改进方法[0001]此案是申请日为2000年9月20日、中国申请号为00813114.7(国际申请号为PCT/US00/25731)、发明名称为“减少流化催化裂化的汽油硫的改进方法”的发明申请的分案申请。[0002]发明背景[0003]本发明涉及减少催化裂化方法生产的汽油及其它石油产品中的硫。尤其，本发明涉及用催化剂组合物减少产品硫含量的一种改良方法。[0004]催化裂化是一种超大工业应用规模的石油炼制方法，特别是在美国，大多数炼油厂的汽油调合物都由催化裂化方法生产，而且几乎所有这种汽油调合物都来自流化催化裂化(FCC)方法。在这种催化裂化方法中，重质烃馏分被转化成轻质产品，都通过高温及催化剂存在下进行的反应，而且大多数转化或裂化都是发生在汽相。这种进料被转化成汽油、馏分油及其它液态裂化产品以及每分子有4个或不足4个碳原子的轻质气态裂化产品。这种气体部分由烯烃和部分饱和烃类组成。[0005]在裂化反应过程中，某些被称为焦炭的重质物沉积在催化剂上。这样降低了其催化活性，而需再生。在脱出了用后裂化催化剂上滞留的烃类后，烧掉焦炭，完成再生，恢复催化剂的活性。典型催化裂化方法有三个特征步骤，可认同为如下：裂化步骤，将烃类转化成轻质产品；汽提步骤(strippingstep)，脱出催化剂上吸附的烃液；和再生步骤，烧掉催化剂上的焦炭。接着将再生催化剂再用于裂化步骤。[0006]催化裂化进料通常含有机硫化合物形式的硫，诸如硫醇、硫化物和噻吩。即使在裂化过程中约一半的硫被转化为硫化氢(主要通过非噻吩硫化合物的催化分解)，裂化过程的产物也相应趋于含有硫杂质。尽管裂化产物中硫量和类型受进料、催化剂类型、添加剂的存在、转化率及其他操作条件的影响，但很大部分的硫一般都保留在产品中。随着对石油产品实施的环境条例增多，例如在重订汽油条例(ReformulatedGasolineRegulati