用于制备质子传导膜的单体小珠.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102282712102282712B(45)授权公告日2014.08.06(21)申请号201080004637.8C08G73/18(2006.01)(22)申请日2010.01.14(56)对比文件(30)优先权数据CN1732208A,2006.02.08,09000398.92009.01.14EPCN1732208A,2006.02.08,CN1606585A,2005.04.13,(85)PCT国际申请进入国家阶段日2011.07.14审查员周小沫(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2010/0001652010.01.14(87)PCT国际申请的公布数据WO2010/081698DE2010.07.22(73)专利权人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人克劳斯·莱特纳萨梅尔·纳瓦拉德(74)专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人车文樊卫民(51)Int.Cl.H01M8/10(2006.01)权利要求书12页权利要求书12页说明书19页说明书19页(54)发明名称用于制备质子传导膜的单体小珠(57)摘要单体小珠，可按照如下方法获得，在所述方法中：i.将一种或多种芳香族的四氨基化合物与一种或多种每个羧酸单体包含至少两个酸基团的芳香族羧酸，在挤出机中相混合，并且在190℃-270℃熔化；ii.熔体在190℃-270℃通过处于挤出机输出端的喷嘴来形成液滴；iii.对液态的小液滴加以收集、冷却并且使其凝固。该单体小珠特别地适合于制备基于聚唑的质子传导聚合物膜。CN102282712BCN10287BCN102282712B权利要求书1/12页1.用于制备单体小珠的方法，其中：i.将一种或多种芳香族四氨基化合物与一种或多种每个羧酸单体包含至少两个酸基团的芳香族羧酸在挤出机中相混合，并且在190℃-270℃熔化，其中，由所述四氨基化合物和所述羧酸组成的混合物在所述挤出机中的平均停留时间小于10分钟；ii.将熔体在190℃-270℃通过处于挤出机输出端的喷嘴而成滴；iii.对液态的小滴加以收集、冷却并且使所述液态的小滴凝固。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物在200℃至250℃的温度范围内被熔化。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，将所述熔体滴入到惰性液体中。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，将所述熔体滴入到矿物油中。5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，凝固的小珠被惰性溶剂，在25℃至150℃之间的温度范围内加以洗涤和干燥。6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，凝固的小珠被环己烷、戊烷、己烷、庚烷、苯和/或甲苯，在25℃至150℃之间的温度范围内加以洗涤和干燥。7.依据权利要求1-6的任意一项所述的方法，其特征在于，作为芳香族四氨基化合物使用的是：3,3',4,4'-四氨基联苯、2,3,5,6-四氨基吡啶、1,2,4,5-四氨基苯、3,3',4,4'-四氨基二苯砜、3,3',4,4'-四氨基二苯醚、3,3',4,4'-四氨基二苯甲酮、3,3',4,4'-四氨基二苯甲烷和/或3,3',4,4'-四氨基二苯基二甲基甲烷。8.依据权利要求1-6的任意一项所述的方法，其特征在于，作为芳香族二元羧酸使用的是：间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、4-羟基间苯二甲酸、2-羟基对苯二甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、2,5-二羟基间苯二甲酸、2,3-二羟基间苯二甲酸、2,3-二羟基邻苯二甲酸、2,4-二羟基邻苯二甲酸、3,4-二羟基邻苯二甲酸、3-氟邻苯二甲酸、5-氟间苯二甲酸、2-氟对苯二甲酸、四氟邻苯二甲酸、四氟间苯二甲酸、四氟对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、联苯甲酸、1,8-二羟基萘-3,6-二羧酸、二苯醚-4,4'-二羧酸、二苯甲酮-4,4'-二羧酸、二苯砜-4,4'-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、4-三氟甲基邻苯二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)六氟丙烷、4,4'-二苯乙烯二羧酸和/或4-羧基肉桂酸。9.依据权利要求8所述的方法，其特征在于，基于所使用的二羧酸，三羧酸和/或四羧酸的含量在0.1Mol％与20Mol％之间。10.依据权利要求1-6的任意一项所述的方法，其特征在于，作为羧酸使用的是：杂芳族二羧酸、三羧酸和/或四羧酸，杂芳族二羧酸、三羧酸和/或四羧酸在芳族中包含至少一个氮原子、氧原子、硫原子或磷原子。11.依据权利要求1-6的任意一项所述的方法，其特征在于，作为羧酸使用的是：吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-3,5-二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶-2,4-二羧酸、4-苯基-2,5