高浓度CO合成气耐硫变换预变换处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102451701102451701B(45)授权公告日2014.08.06(21)申请号201010515194.0(56)对比文件CN1429763A,2003.07.16,说明书第(22)申请日2010.10.221段，说明书实施例2.(73)专利权人中国石油化工股份有限公司CN1463801A,2003.12.31,说明书摘要.地址255400山东省淄博市临淄区124信箱CN1485416A,2004.03.31,说明书摘要.齐鲁石化公司科技处审查员时彦卫(72)发明人白志敏余汉涛田兆明齐焕东陈依屏郭建学李文柱(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.B01J23/882(2006.01)B01J23/887(2006.01)B01J23/885(2006.01)C01B3/16(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书9页说明书9页附图1页附图1页(54)发明名称高浓度CO合成气耐硫变换预变换处理方法(57)摘要本发明是一种高浓度CO合成气耐硫变换预变换处理方法。采用专用催化剂，该催化剂以镁铝钛为复合载体，以VIB族元素和(或)VIII族金属元素为活性组分，由如下质量份数的原料制成：VIB族金属元素活性组分(以其氧化物计)0～5.0％，VIII族金属元素活性组分(以其氧化物计)0～4.0％，铝载体(以Al2O3计)20～60％，镁载体(以MgO计)5-20％，钛载体(以TiO2计)1～15％，扩孔剂1～8％，水泥1～10％，粘结剂1～8％，助剂1～10％，酸性水溶液(密度0.9～1.1kg/m3)适量。本发明还提供了一种适用于高浓度CO合成气耐硫变换预变换处理工艺的专用催化剂及其制备方法。CN102451701BCN102457BCN102451701B权利要求书1/2页1.一种高浓度CO合成气耐硫变换预变换专用的催化剂的制备方法，其特征在于所述专用的催化剂以镁铝钛为复合载体，以元素钼和元素钴为复合活性组分；按照如下步骤制备：首先将7.0g钼酸铵用40.0ml去离子水溶解，得到含钼的溶液A；将4.3g硝酸钴用30.0ml去离子水溶解；再将0.5g硝酸镧、0.5g硝酸铈1.0g氧化锌和3.0g草酸加入到上述溶液中，搅拌溶解，得到含钴和助剂的混合溶液B；称取85.0g拟薄水铝石、25.0g氧化镁、15.0g偏钛酸、3.0g田菁粉和6.0g75#水泥混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；再加入溶液B，捏合、成型，自然晾干，于530℃下焙烧3h，然后自然降温至室温；将焙烧好的催化剂放入密度为1.0kg/l的柠檬酸溶液中在常温下浸泡12小时后取出，自然晾干，于500℃下焙烧2h，然后自然降温至室温，即得到成品耐硫预变换催化剂。2.一种高浓度CO合成气耐硫变换预变换专用的催化剂的制备方法，其特征在于所述专用的催化剂以镁铝钛为复合载体，以元素钼和元素钴为复合活性组分；按照如下步骤制备：首先将8.0g钼酸铵用40.0ml去离子水溶解，得到含钼的溶液A；将5.0g醋酸钴用35.0ml去离子水溶解；再将0.8g硝酸镧、0.8g硝酸铈和5.0g柠檬酸分别加入到上述溶液中，搅拌溶解，得到含钴和助剂的混合溶液B；称取75.0g拟薄水铝石、20.0g氧化镁、15.5g偏钛酸、3.0g淀粉和6.0g水泥混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；再加入溶液B，捏合、成型，自然晾干，于550℃下焙烧2h，然后自然降温至室温；将焙烧好的催化剂放入浓度为1.0kg/l的草酸溶液中在常温下浸泡24小时后取出，自然晾干，于500℃下焙烧1h，然后自然降温至室温，即得到成品耐硫预变换催化剂。3.一种高浓度CO合成气耐硫变换预变换专用的催化剂的制备方法，其特征在于所述专用的催化剂以镁铝钛为复合载体，以元素钼和元素钴为复合活性组分；按照如下步骤制备：首先将9.0g钼酸铵用40.0ml去离子水溶解，得到含钼的溶液A；将5.0g醋酸钴用35.0ml去离子水溶解；再将0.6g硝酸镧、0.6g硝酸铈、1.0g硝酸铜和3.0g草酸加入到上述溶液中，搅拌溶解，得到含钴和助剂的混合溶液B；称取85.0g拟薄水铝石、25.0g氧化镁、15.0g偏钛酸、3.0g田菁粉和6.0g75#水泥混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；再加入溶液B，捏合、成型，自然晾干，于530℃下焙烧3h，然后自然降温至室温；将焙烧好的催化剂放入密度为1.1kg/l的柠檬酸溶液中在常温下浸泡12小时后取出，自然晾干，于500℃下焙烧2h，然后自然降温至室温，即得到成品耐硫预变换催化剂。4.一种高浓度CO合成气耐硫变换预变换专用的催化剂的制备方法，其特征在于所述专用的催化