一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102731766A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102731766A(43)申请公布日2012.10.17(21)申请号201210258736.X(22)申请日2012.07.24(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人秦玉升付双滨王献红王佛松(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人魏晓波(51)Int.Cl.C08G64/34(2006.01)C08G64/02(2006.01)C08G18/44(2006.01)权利要求书权利要求书33页页说明书说明书1717页页(54)发明名称一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法(57)摘要本发明提供一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法为：将二氧化碳和环氧化物在金属卟啉配合物及链转移剂的作用下，发生共聚反应，得到脂肪族聚碳酸酯多元醇；所述金属卟啉配合物如式（I）或式（II）所示。所述金属卟啉配合物的季铵盐、季磷盐或大位阻的有机碱基团使配体的电子环境更有利于稳定金属活性中心，所述金属卟啉配合物与链转移剂共同作用于共聚反应后，得到的副产物即环状碳酸酯含量低。实验表明，本发明制备的脂肪族聚碳酸酯多元醇中的环状碳酸酯含量低于3%，另外，本发明制备的聚碳酸酯多元醇碳酸酯含量较高，为85%~98%。CN102736ACN102731766A权利要求书1/3页1.一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：将二氧化碳和环氧化物在金属卟啉配合物及链转移剂的作用下，发生共聚反应，得到脂肪族聚碳酸酯多元醇；所述金属卟啉配合物如式（I）或式（II）所示：其中，M为钴、铬、铝、钛、锌、镁、锰或铁；X为卤素、-NO3、CH3COO-、CCl3COO-、CF3COO-、ClO4-、BF4-、BPh4-、-CN、-N3或具有式（1）~（12）结构的基团；2CN102731766A权利要求书2/3页R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19和R20各自独立的选自氢、卤素、烃基、杂烃基、芳基、杂芳基或式（III）所示的取代基，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19和R20中至少一个为式（III）所示的取代基：式（III）中Q为季铵盐、季磷盐或大位阻的有机碱基团，为连接金属卟啉配体与Q的连接基团。2.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2-环氧丁烷、环氧环己烷、环氧环戊烷、环氧氯丙烷甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯乙烯环氧烷烃、4-乙烯基-1,2-环氧环己烷和乙烯基环氧丙烷中的一种或多种。3.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为水、小分子醇、酚、硫醇、羧酸、羟基酸和含羟基的低聚物中的一种或多种。4.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述金属卟啉配合物与环氧化物的摩尔比为1:（2000~200000）。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述小分子醇为乙二醇、1,2-丙二3CN102731766A权利要求书3/3页醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、辛二醇、癸二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、1,2,4-丁三醇、聚酯三醇或季戊四醇。6.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19和R20各自独立的选自氯、溴、C2~C30的烷基、C6~C15的芳基或吡啶基。7.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述为C2~C30的烃基、芳基或C3~C8的杂环基。8.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述共聚反应温度为5~120℃。9.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述共聚反应的压力为0.1~12MPa。10.根据权利要求1述的制备方法，其特征在于，所述共聚反应的时间为1~48h。4CN102731766A说明书1/17页一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子聚合物领域，特别涉及脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法。背景技术[0002]脂肪族聚碳酸酯多元醇是指分子主链中含有重复的碳酸酯基和