松香甘油酯酚醛树脂制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103030758A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN103030758A(43)申请公布日2013.04.10(21)申请号201210549659.3(22)申请日2012.12.18(71)申请人富川瑶族自治县威龙林化有限公司地址542711广西壮族自治区贺州市富川县白沙镇工业区(72)发明人李仲怡(74)专利代理机构广州科粤专利商标代理有限公司44001代理人张新球(51)Int.Cl.C08G8/28(2006.01)C08G8/34(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书22页页(54)发明名称松香甘油酯酚醛树脂制备方法(57)摘要本发明的松香甘油酯酚醛树脂制备方法，松香100份，加热150-160℃熔融，加入双酚A，10-15份，催化剂氧化锌2-2.6份，搅拌0.3-0.5小时，降温至90-100℃，加入甲醛12-30份，促进剂六次甲基四胺不少于10份，90-100℃搅拌2-2.5小时，加入甘油不少于80份，催化剂氧化镁2-2.2份升温180-200℃,搅拌反应2-2.5小时，升温至270-280℃抽真空1小时；既得产品；其具有反应温度较低，易于控制，反应速度快3-5倍以上，产品生产成本低，品质好优点。CN103758ACN103030758A权利要求书1/1页1.一种松香甘油酯酚醛树脂制备方法，其特征在于：按重量计，松香100份，加热150-160℃熔融，加入双酚A，10-15份，催化剂氧化锌2-2.6份，搅拌0.3-0.5小时，降温至90-100℃，加入甲醛12-30份，促进剂六次甲基四胺不少于10份，90-100℃搅拌2-2.5小时，加入甘油不少于80份，催化剂氧化镁2-2.2份升温180-200℃,搅拌反应2-2.5小时，升温至270-280℃抽真空1小时；既得松香甘油酯酚醛树脂产品。2CN103030758A说明书1/2页松香甘油酯酚醛树脂制备方法技术领域[0001]本发明属于一种松香深加工方法。背景技术[0002]松香是我国丰富的可再生资源，年产量达60余万吨，居世界第一位。它是由一系列树脂酸组成的，具有独特的化学结构和多个手性中心，结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性，是一种天然的手性源材料。松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品，广泛应用于日常生活中的各个领域，在国民经济发展中起到举足轻重的作用。这些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍，甚至数十倍，目前我国主要以出口脂松香创汇。我国是脂松香出口量最大的国家，占世界贸易量的60%左右，许多发达国家从我国进口原料松香，经过一系列深加工后产品又返销回中国，对我国的资源保护和经济发展十分不利。我国对松香深加工利用率为35%，相比之下，欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%，存在着很大的差距。因此，开展松香改性研究，开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展，而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。作为松香主要成分的树脂酸是一种具有两个化学反应活性中心——羧酸和双键的化学活性物质，通过这两个反应活性中心就可以引进刻钟原子或基团，从而赋予松香具有所希望的性质，达到改性的目的，从而改变松香的理性性能，大大拓展了松香的应用领域，形成了种类繁多的松香衍生产品，广泛应用于压敏胶、粘合剂行业。制造复膜胶，装饰胶，标签胶，胶带胶，热熔胶，卫生巾胶，不干胶，EVA热熔胶，聚酰胺热熔胶，密封胶，清漆漆料，装订胶，管道胶等。松香改性酚醛树脂的制备方法有一步法与两步法两种。以采用的酚类原料不同而采用不同的方法，通常以苯酚为原料时采用一步法，以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等为原料时采用两步法。一步法：在松香存在下以六次甲基四胺（H促进剂）为催化剂，使苯酚与甲醛缩合。由于松香酸性很弱，反应在水相介质中进行，酚醛反应仍属碱性缩合，生成的羟甲基苯醛很快溶解在松香中，阻止了自身进一步缩聚。当温度升高之后，羟甲基苯酚脱水生成次甲基而与松香加成制得树脂。此法酚与醛之间的缩合不致过度，分子量比较均匀。可避免制造酚醛浆时易速聚过度的缺点，但需要高质量的原料，如原料含有杂质，容易涨釜而使产品颜色变深。两步法：以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等作为原料。第一步，酚与甲醛在氢氧化钠存在下缩合，反应结束后用酸中和催化剂，水洗后制得浆状的可溶性酚醛树脂，称为酚醛浆。第二步，加一定量的酚醛浆于熔融的松香中，使起加成反应。这种先制成酚醛浆后加入松香中的方法叫两步法。此法的优点是使用质量较差的混合酚仍可制得颜色较浅的产品。缺点是酚醛浆的制造终点不易掌握，如缩合过度，放置时间过久，都会使它在松香中的溶解性降低，影响加成反应。两种方法的加成产物进一步与多元醇酯化得到产品。近几十