改性共轭二烯系橡胶、其制造方法、及橡胶组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103298839A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103298839103298839A(43)申请公布日2013.09.11(21)申请号201280004938.X(51)Int.Cl.(22)申请日2012.01.11C08C19/25(2006.01)B60C1/00(2006.01)(30)优先权数据C08K3/04(2006.01)2011-0041052011.01.12JPC08K3/26(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日C08L15/00(2006.01)2013.07.09(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2012/0503642012.01.11(87)PCT申请的公布数据WO2012/096300JA2012.07.19(71)申请人JSR株式会社地址日本东京都(72)发明人田中了司(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人左嘉勋顾晋伟权利要求书2页权利要求书2页说明书35页说明书35页(54)发明名称改性共轭二烯系橡胶、其制造方法、及橡胶组合物(57)摘要本发明提供可以用作用于轮胎胎面等用途、能够提高低燃料消耗性能的交联橡胶的原料的共轭二烯系橡胶的制造方法。所述共轭二烯系橡胶的制造方法包含工序（A）：使具有碱金属或者碱土金属活性末端的共轭二烯系聚合物与第一烃基氧基硅烷化合物进行反应而获得改性共轭二烯系橡胶，所述具有碱金属或者碱土金属活性末端的共轭二烯系聚合物是将共轭二烯系化合物、或者将共轭二烯系化合物与芳香族乙烯基化合物聚合而得到的，所述第一烃基氧基硅烷化合物具有下述官能团（a）和（b）。官能团（a）：烷基聚醚基，官能团（b）：能够形成的基团。CN103298839ACN103298ACN103298839A权利要求书1/2页1.一种改性共轭二烯系橡胶的制造方法，包含工序A：使具有碱金属或者碱土金属活性末端的共轭二烯系聚合物与第一烃基氧基硅烷化合物进行反应而获得改性共轭二烯系橡胶，所述具有碱金属或者碱土金属活性末端的共轭二烯系聚合物是将共轭二烯系化合物、或者将共轭二烯系化合物与芳香族乙烯基化合物聚合而得到的，所述第一烃基氧基硅烷化合物具有下述官能团a和官能团b，官能团a：烷基聚醚基官能团b：能够形成的基团。2.根据权利要求1所述的改性共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述官能团b是选自如下基团中的1种以上的官能团：伯氨基的2个氢原子被2个保护基团取代而形成的含氮基团，仲氨基的1个氢原子被1个保护基团取代而形成的含氮基团，叔氨基，亚氨基，吡啶基，伯膦基的2个氢原子被2个保护基团取代而形成的含磷基团，仲膦基的1个氢原子被1个保护基团取代而形成的含磷基团，叔膦基，以及硫醇的1个氢原子被1个保护基团取代而形成的含硫基团。3.根据权利要求1或2所述的改性共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述第一烃基氧基硅烷化合物是下述通式（I）表示的硅烷化合物，1565式中，R是通式-O-（R-O）m-R表示的烷基聚醚基；在此，R在存在多个时相同或者不同，且是碳原子数为1～30的烃基；m平均为1～30；R6是碳原子数为1～30的烃基；R2与R1相同，或者是碳原子数为1～12的烷基或R7O-表示的基团；在此，R7是碳原子数为1～88330的烃基或者（R）3Si表示的基团；在此，R是碳原子数为1～30的烷基或者烯基；R是碳原子数为1～30的烃基；R4是碳原子数为1～30的烃基；X是不含有活泼氢或者活泼氢被保护基团取代的含氮基团、含磷基团、或者含硫基团，含氮基团、含磷基团、或者含硫基团中分别含有的氮、磷、或者硫原子的至少1个与R4键合。4.根据权利要求1～3中任一项所述的改性共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，在工序A之后包含选自下述工序B～工序D中的至少1种工序，工序B：将前面工序中得到的改性共轭二烯系橡胶与生成剂混合的工序；工序C：将前面工序中得到的改性共轭二烯系橡胶、与用于使烃基氧基硅烷化合物缩合的含有金属元素的催化剂混合的工序；工序D：将前面工序中得到的改性共轭二烯系橡胶、与具有能够形成的基团的第二烃基氧基硅烷化合物混合的工序。5.根据权利要求4所述的改性共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述生成剂是选自卤化硅化合物、卤化锡化合物、卤化铝化合物、卤化钛化合物、卤化锆化合物、卤化锗化合物、卤化镓化合物、卤化锌化合物、硫酸酯、磷酸酯、羧酸、以及磺酸中的1种以上。2CN103298839A权利要求书2/2页6.根据权利要求4或5所述的改性共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述含有金属元素的催化剂是含有元素周期表的第4族、第12族、第13族、第14族以及第15族所包含的金属元素之中至少一个金属元素的金属化合物。7.根据权利要