一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103360588A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103360588103360588A(43)申请公布日2013.10.23(21)申请号201310321065.1(22)申请日2013.07.26(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264002山东省烟台市芝罘区幸福南路7号申请人宁波万华聚氨酯有限公司(72)发明人鞠昌迅陈海波董龙跃袁银龙郭可银张少伟黎源(51)Int.Cl.C08G64/42(2006.01)C08G64/10(2006.01)C08G18/46(2006.01)C08G101/00(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书12页说明书12页附图1页附图1页(54)发明名称一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途(57)摘要本发明提供了一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途。含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子醇与含有三个或三个以上羧基的酸酐或酸在催化剂存在下，进行酯化反应，得到高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇。其平均官能度≥3，平均羟值为140～260mgKOH/g，酸值为<2mgKOH/g，平均分子量为600～1300g/mol，黏度为7000-14000mPa·S/25℃。该聚酯多元醇合成工艺简单，且与其他聚醚和聚酯多元醇等化合物相容性良好。用其制备的聚氨酯泡沫具有更高的热稳定性和永久阻燃性，可用于建筑保温领域。CN103360588ACN103658ACN103360588A权利要求书1/2页1.一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇，其特征在于：所述的高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇由含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子多元醇与含有三个或三个以上羧基的酸酐或酸在催化剂的作用下，进行酯化反应得到，其平均官能度≥3，平均羟值为140～260mgKOH/g，酸值为<2mgKOH/g，平均分子量为600～1300g/mol，黏度为7000～14000mPa·S/25℃。2.根据权利要求1所述的多元醇，其特征在于：所述的含卤芳香族聚碳酸酯多元醇结构如下所示：其中，R1代表或R2代表H或甲基，X表示Cl或Br或H，并且至少有一个X为Cl或Br，m、n、p和q均为正整数，且满足m+n+p+q≤20。3.根据权利要求1所述的多元醇，其特征在于，所述的小分子多元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或两种或多种的混合物，优选一缩二乙二醇和甘油一种或两种的混合物。4.根据权利要求1所述的多元醇，其特征在于，所述的含有三个或三个以上羧基的酸酐或酸为偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、马来海松酸、马来海松酸酐和丙烯海松酸中的一种或两种或多种的混合物，优选偏苯三酸酐和均苯四甲酸酐一种或两种的混合物。5.根据权利要求1-4中任一项所述的多元醇，其特征在于，所述的含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子多元醇的质量比为（3-8）:（0.5-2）:（1-6）；优选（4-7）:（0.8-1.6）:（2-5）。6.根据权利要求5所述的多元醇，其特征在于，含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子多元醇的总摩尔量与酸酐或酸的摩尔量比为2:1～6:1，优选3:1～4:1。7.制备权利要求1－6中任何一项的高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇的方法，它包括：由含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子多元醇与含有三个或三个以上羧基的酸酐或酸在催化剂的作用下，进行酯化反应。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的含卤芳香族聚碳酸酯多元醇结构如下所示：其中，R1代表或2CN103360588A权利要求书2/2页R2代表H或甲基，X表示Cl或Br或H，并且至少有一个X为Cl或Br，m、n、p和q均为正整数，且满足m+n+p+q≤20。9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的小分子多元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或两种或多种的混合物，优选一缩二乙二醇和甘油一种或两种的混合物。10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的含有三个或三个以上羧基的酸酐或酸为偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、马来海松酸、马来海松酸酐和丙烯海松酸中的一种或两种或多种的混合物，优选偏苯三酸酐和均苯四甲酸酐一种或两种的混合物。11.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述的含卤芳香族聚碳酸酯多元醇、N，N-双（2-羟乙基）氨甲基膦酸二乙酯和小分子多元醇的质量比为（3-8）:（0.5-2）:（1-6）；优选（4-7）: