一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103450443103450443B(45)授权公告日2015.01.28(21)申请号201310380321.4(22)申请日2013.08.27(73)专利权人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人黄洪陈卓司徒粤杨东东张心亚(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G18/79(2006.01)审查员段丽斌权利要求书1页权利要求书1页说明书3页说明书3页(54)发明名称一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法。该方法是在氮气保护下，先加入摩尔比为1：1～1：4的脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯，然后加入溶剂；升温到30℃～80℃；0.5h～1h内滴加混合异氰酸酯总质量0.01%～0.5%的三聚反应混合催化剂，反应2h～8h，加入阻聚剂结束反应；得到芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂；混合催化剂由催化剂A与催化剂B按摩尔比（1：1）～（1：5）混合所得；催化剂A为三乙基膦等；催化剂B为DMP-30，M-1，M-2或M-3；本发明固化剂粘度为400～1000mPa·s，-NCO含量为7～12%，平均分子量为400～2000。CN103450443BCN10345BCN103450443B权利要求书1/1页1.一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法，其特征在于：在氮气保护下，先加入摩尔比为1：1～1：4的脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯，然后加入混合异氰酸酯总质量10％～50％的溶剂；升温到30℃～80℃；在机械搅拌下，0.5h～1h内滴加混合异氰酸酯总质量0.01％～0.5％的三聚反应混合催化剂，反应2h～8h，至NCO为7～12％，加入混合异氰酸酯总质量0.01～1％阻聚剂结束反应；得到芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂；所述的阻聚剂为质子酸、酰氯和含甲基化合物中的一种或多种；所述的质子酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或醋酸；所述的酰氯为乙酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯或苯甲酰氯；所述的含甲基化合物为甲基对甲苯磺酸；所述混合催化剂由催化剂A与催化剂B按摩尔比(1：1)～(1：5)混合所得；所述催化剂A为三乙基膦、三正丁基膦、三正辛基膦、三(二甲胺基)、2和8，9-三异丁基-2，5，8，9-四氮-1-磷二环[3.3.3]十一烷中的一种；所述催化剂B为DMP-30，2,2-二(3,5-二((二甲基氨基)甲基)-2-羟基苯基)甲烷，2,2-二(3,5-二((二甲基氨基)甲基)-4-羟基苯基)丙烷或2,2-二(3-甲氨基-4-羟基苯基)丙烷；所述的芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯；所述的脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和氢化苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种；所述的溶剂选自醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲乙酮、醋酸溶纤剂、醋酸乙酯和醋酸丁酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法，其特征在于：所得芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂黏度为400～1000mPa·s，-NCO含量为7～12％，平均分子量为400～2000。2CN103450443B说明书1/3页一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种异氰脲酸酯固化剂，特别是涉及一种芳香族和脂肪族混合异氰脲酸酯固化剂的制备方法。背景技术[0002]双组份聚氨酯涂料分为A、B两组分，A组分含有异氰酸酯基，B组分含有羟基，使用时将A、B两组分按比例混合均匀，使异氰酸酯基与羟基反应，形成聚氨酯树脂而成膜。作为双组分涂料一种重要的基本成分，异氰酸酯对漆膜的性能有着决定性影响。[0003]由于单体异氰酸酯具有较高的饱和蒸汽压，挥发性强，对环境和人体有害，而且漆膜性能不能完全符合要求，所以要制成含-NCO基团的加成物(预聚物)使用，这就是分装类型的聚氨酯漆固化剂。[0004]目前国内涂料工业常用的异氰酯有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等。其中TDI和MDI属于芳香族二异氰酸酯，IPDI和HDI属于脂肪族的二异氰酸酯。因此根据异氰酸酯原料的不同，制备的异氰酸酯固化剂主要包括芳香族和脂肪族这两类。[0005]芳香族的异氰酸酯固化剂主要有TDI-三聚体和TDI-TMP(三羟甲基丙烷)加成物。其中TDI三聚体具有挥发性小、毒性低、官能度高等优点，作为双组分聚氨酯