用于进行多相羟醛缩合反应以获得混合的α,β-不饱和醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103492352103492352A(43)申请公布日2014.01.01(21)申请号201280003717.0(51)Int.Cl.(22)申请日2012.02.09C07C45/74(2006.01)C07C47/21(2006.01)(30)优先权数据102011012846.82011.03.03DE(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.05.16(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0005232012.02.09(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/116775DE2012.09.07(71)申请人Oxea有限责任公司地址德国奥伯豪森(72)发明人德克·耳曼奇诺·D·费雷诺曼·诺沃提尼库·查拉斯基亨兹·初茨(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人王朋飞刘成春权权利要求书1页利要求书1页说明书11页说明书11页附图2页附图2页(54)发明名称用于进行多相羟醛缩合反应以获得混合的α,β-不饱和醛的方法(57)摘要本发明涉及一种用于通过在基本反应化合物的水溶液存在下、以并流的方式在垂直管式反应器中，使分子中具有不同的碳原子数（即2-5）的两种脂肪族醛的混合物反应来进行多相醛醇缩合反应，以获得混合的α，β-不饱和醛的连续方法。在所述方法中，醛的混合物以微滴的形式分散在水相中，并且基本反应化合物的水溶液在层流条件下作为连续相流过管式反应器。CN103492352ACN1034925ACN103492352A权利要求书1/1页1.用于通过在管式反应器中使分子中具有不同碳原子数并含有2-5个碳原子的两种脂肪族醛反应来进行多相羟醛缩合反应，以得到混合的α，β-不饱和醛的连续方法，其特征在于，分别以1:1至5:1的摩尔比混合所述脂肪族醛，然后将醛混合物和碱性化合物的水溶液通过底部以并流的方式引入直立管式反应器，所述碱性化合物的水溶液形成在层流条件下流过所述管式反应器的连续相，并且所述醛混合物形成以微滴的形式分散于所述连续相中的相。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，分别以1:1至3:1的摩尔比混合所述脂肪族醛。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在高达90℃的温度，优选10℃至65℃的温度，尤其是30℃至60℃的温度下，进行所述羟醛缩合反应。4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的方法，其特征在于，作为纯物质计算，每100重量份的醛混合物，使用10至140重量份并优选20至60重量份的碱性化合物。5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的方法，其特征在于，所述醛混合物与所述碱性化合物的水溶液的质量流速比为1比（5-56），优选1比（10-32）。6.根据权利要求1至5中任一项或多项所述的方法，其特征在于，所用的所述脂肪族醛是乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-甲基丁醛或3-甲基丁醛。7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的方法，其特征在于，用乙醛和正丁醛、乙醛和正戊醛、或正丁醛和正戊醛进行所述羟醛缩合反应。8.根据权利要求1至7中任一项或多项所述的方法，其特征在于，在所述连续相中所述0.275醛混合物的所述分散的微滴满足Ar≤1.83·KF,Δρ的条件。2CN103492352A说明书1/11页用于进行多相羟醛缩合反应以获得混合的α,β-不饱和醛的方法技术领域[0001]本发明涉及用于在层流条件下在管式反应器中进行多相羟醛缩合反应以得到混合的α，β-不饱和醛的方法。背景技术[0002]将饱和醛脱水以得到相应的不饱和二聚体或α，β-不饱和醛的羟醛缩合反应，是有机化学中熟悉的反应。这种转化可以在自缩合反应中仅用一个特定醛化合物实现，或在混合的羟醛缩合反应中在具有不同数目碳原子的醛之间实现。为了在两种醛分子加成而得到β-羟醛后，可以进行分子内脱水并因此形成α，β-不饱和醛键，在羟醛缩合反应中必须存在至少一种在α-碳原子至羰基上具有两个氢原子的α-醛。[0003]从β-羟醛中间体脱水的人为抑制，如果有的话，仅限于特殊情况。根据WO95/07254A1，正丁醛的羟醛加成是于低温在聚乙二醇存在下用氢氧化钠水溶液进行的。在中和碱性催化剂并去除水相后，氢化含有2-乙基-3-羟基己醛（2-ethyl-3-hydroxyhexanal）的有机相。期望的目标产物是2-乙基-1,3-己二醇，并且要尽可能快地抑制2-乙基己醇的形成。[0004]但是，通过羟醛缩合反应制备2-乙基己醇具有更大的工业意义。在碱性催化剂存在的情况下，通常是氢氧化钠水溶液在升高的温度下通过利用脱水所形成的2-乙基己烯醛（2-ethylhexenal）中间体，从正丁醛开始制备醇。随后氢化α，β-不饱和醛