低碳烃芳构化制备芳烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103539620103539620A(43)申请公布日2014.01.29(21)申请号201210240044.2B01J29/46(2006.01)(22)申请日2012.07.12B01J29/40(2006.01)B01J37/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人李玉宁李亚男金照生孙兰萍(51)Int.Cl.C07C15/04(2006.01)C07C15/06(2006.01)C07C15/08(2006.01)C07C2/76(2006.01)C07C5/41(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称低碳烃芳构化制备芳烃的方法(57)摘要本发明涉及一种低碳烃芳构化制备芳烃的方法，主要解决现有技术中存在的低碳烃芳构化催化剂稳定性差的问题。本发明通过采用在反应温度为300～700℃，反应压力为0～3.0MPa，重量空速为0.01～20小时-1的条件下，使低碳烃原料与催化剂接触，反应生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烃产物；其中所用的催化剂以重量份数计包括以下组分：a)0.1～10份选自VIII、IIB或IIIA族中的至少一种元素的氧化物；b)90～99.9份ZSM-5分子筛与粘结剂成型的材料；所述材料先在常压、温度为200～700℃、空速为0.1～20小时-1条件下水蒸气处理0.1～40小时，然后用浓度为0.1～5摩尔/升的酸溶液，在温度为20～95℃条件下处理0.1～24小时的技术方案较好地解决了该问题，可用于低碳烃类芳构化制备芳烃的工业生产中。CN103539620ACN1035962ACN103539620A权利要求书1/1页1.一种低碳烃芳构化制备芳烃的方法，在反应温度为300~700℃，反应压力为0~3.0MPa，空速为0.01~20小时-1的条件下，使低碳烃原料与催化剂接触，反应生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烃产物；其中所用的催化剂以重量份数计包括以下组分：a)0.1~10份选自VIII、IIB或IIIA族中的至少一种元素的氧化物；b)90~99.9份ZSM-5分子筛与粘结剂成型的材料；所述材料先在常压、温度为200~700℃、空速为0.1~20小时-1条件下水蒸气处理0.1~40小时，然后用浓度为0.1~5摩尔/升的酸溶液，在温度为20~95℃条件下处理0.1~24小时。2.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于反应温度为350~650℃，反应压力为0.1~2.0MPa，空速为0.1~15小时-1。3.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于低碳烃原料为选自C4~C6低碳烃组分中的至少一种。4.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于VIII族元素选自Fe、Co或Ni中的至少一种，IIB族元素选自Zn或Cd中的至少一种，IIIA族元素选自Al或Ga中的至少一种。5.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于所述粘结剂选自氧化铝或拟薄水铝石中的至少一种。6.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于水蒸气处理温度为300~600℃，空速为1~18小时-1，处理时间为1~30小时。7.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于所述酸选自草酸或硝酸中的至少一种。8.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于酸溶液的浓度为0.2~4摩尔/升，酸处理温度为30~85℃，时间为1~20小时。9.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于选自VIII、IIB或IIIA族中的至少一种元素的氧化物的用量为0.5~8份。10.根据权利要求1所述的低碳烃芳构化制备芳烃的方法，其特征在于ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为20~300。2CN103539620A说明书1/6页低碳烃芳构化制备芳烃的方法技术领域[0001]本发明涉及一种低碳烃芳构化制备芳烃的方法。背景技术[0002]芳烃被广泛应用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品，是不可或缺的基本有机化工原料，此外非苯芳烃还是生产高辛烷值汽油的重要调和组份。近年来，芳烃下游产品发展迅速，导致国内外市场对芳烃的需求持续增长，其中中国对芳烃的年需求增长率在10%以上。[0003]C4~C6低碳烃和含有C4~C6低碳烃的混合烃类是石化和炼油行业的副液，产自乙烯工程、炼油厂和天然气净化过程。众多低碳烃类中除少数组分被抽提用作化工原料外，很大部分都用作廉价燃料，主要原因是