一种烯烃聚合催化剂组分及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103665202103665202A(43)申请公布日2014.03.26(21)申请号201210330948.4(51)Int.Cl.(22)申请日2012.09.07C08F10/00(2006.01)C08F4/646(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08F4/649(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C08F4/658(2006.01)22号C08F10/06(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王军高明智刘海涛马晶陈建华李现忠马吉星张晓帆蔡晓霞胡建军李昌秀段瑞林(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建卢绮琴权利要求书2页权利要求书2页说明书9页说明书9页(54)发明名称一种烯烃聚合催化剂组分及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种烯烃聚合催化剂组分，包含镁、钛、卤素和内给电子体，该内给电子体包括如式（I）所示的新的硅烷类化合物，式中的R1、R2、R3、R4、R5、A和n如说明书所定义。优选地，该催化剂组分的内给电子体还包括二元醇酸酯类化合物、二醚类化合物、二元脂肪族羧酸酯类化合物和芳香多元酸酯类化合物中的一种或多种。本发明还涉及烯烃聚合催化剂组分的制备和应用方法。根据本发明的催化剂组分制备方法简单易行且多样化。该催化剂组分在丙烯聚合反应的应用中体现了较高的催化剂活性和较长的活性周期，所得聚合物的等规度高、分子量分布宽。式（I）。CN103665202ACN103652ACN103665202A权利要求书1/2页1.一种烯烃聚合催化剂组分，包含镁、钛、卤素和内给电子体，所述内给电子体包括如式（I）所示的硅烷类化合物，式（I）其中：R1为C1~C20的烷基、C2~C20的含双键的烃基、C6~C20的芳基、C7~C20的芳烷基、或卤素原子；R2、R3、R4、R5各自独立地为H、C1~C12的烷基或环烷基、C6~C20的芳基、或C7~C20的芳烷基；A为-CH2-、-CHR20-或-CR30R40-，其中R20、R30和R40均为以杂原子取代或未取代的有机基团，所述杂原子选自N、O、S和卤素中的一种或多种，并任选R30和R40之间键接成环或不成环；n为0~6的整数。2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，R20、R30和R40各自独立地为C1~C20的烷基或环烷基、C6~C20的芳基、或C7~C20的芳烷基。3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，R2、R3、R4、R5各自独立地为H、甲基、乙基、异丙基、苯基或环己基。4.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，n为0或1，R1为乙烯基或丙烯基。5.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，所述硅烷类化合物为2，2-二烯丙基-5，6，7，8-二苯并-1，3，2-二氧杂螺硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二甲基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二乙烯基-5，6，7，8-二苯并-1，3，2-二氧杂螺硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二甲基-5-乙基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，5，6-三甲基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二甲基-5-卞基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-异丁基-4，6-二甲基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-异丙基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二乙烯基-5-异丙基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-乙基-5-丁基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-丙基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二乙烯基-5-乙基-5-丁基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-丁基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-甲基-5-卞基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-丙基-5-卞基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-5-乙基-5-苯基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二甲基-5-丙基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二乙基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二乙基--5-乙基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二甲基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二异丙基-5-异戊基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二苯基-1，3，2-二氧杂环己硅烷、2，2-二烯丙基-4，6-二环2CN103665