半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103739839103739839A(43)申请公布日2014.04.23(21)申请号201310752739.3C07C231/02(2006.01)(22)申请日2013.12.31(71)申请人四川大学地址610065四川省成都市武侯区一环路南一段24号(72)发明人张刚李志敏杨杰李艳李东升龙盛如(74)专利代理机构成都科海专利事务有限责任公司51202代理人邓继轩(51)Int.Cl.C08G65/40(2006.01)C08G65/46(2006.01)C07C233/78(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书9页说明书9页附图2页附图2页(54)发明名称半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法，其特点是将半芳族二卤代二酰胺304～449份，催化剂10～200份，脱水剂5～100份，芳族二酚228～290份和溶剂200～2000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度150～200℃脱水反应0.5～3h，再在温度180～230℃反应0.5～10h，得到粘稠的聚合物溶液，将上述聚合物溶液降温至50～160℃后边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；将上述聚合物经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20h，即获得纯化半芳族聚芳醚酰胺树脂。它具有分子量高、收率高、纯度高、污染小易加工的优点，该半芳族聚芳醚酰胺用于特种工程塑料和耐热、耐化学腐蚀高分子复合材料。CN103739839ACN103798ACN103739839A权利要求书1/2页1.一种半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于该半芳族聚芳醚酰胺的起始原料由以下组分制成，按重量计为：其中，芳族二酚为双酚A、4,4’-二羟基二苯砜或1,1-双（4-羟苯基）-1-苯基乙烷中的任一种。2.如权利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于催化剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸钡、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙或碳酸氢钡中的任一种。3.如权利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于脱水剂为甲苯或二甲苯。4.如权利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于溶剂为N-甲基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯基脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1-甲基-3-丙基咪唑溴代盐、1-甲基-3-异丙基咪唑溴代盐或1，3-二丙基咪唑溴代盐中的任一种。5.如权利要求1～4之一所述半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：(1)半芳族二卤代二酰胺的制备将脂肪族二胺60～172份，NaOH80～120份，表面活性剂1～30份依次加入到300～1000份的去离子水中，于室温下溶解；将对氯苯甲酰氯348份或对氟苯甲酰氯317份与500～3000份有机溶剂混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的脂肪族二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3～10h，生成半芳族二卤代二酰胺；(2)半芳族二卤代二酰胺的纯化将上述半芳族二卤代二酰胺中的有机溶剂蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品在重结晶溶剂中重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的半芳族二卤代二酰胺，结构式如下：其中：X=F或Cl，m=2或4或6或8或10；(3)半芳族聚芳醚酰胺的制备将半芳族二卤代二酰胺304～449份，催化剂10～200份，脱水剂5～100份，芳族二酚,228～290份和溶剂200～2000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度150～200℃脱水反应0.5～3h，在温度180～230℃继续反应0.5～10h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至50～160℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品，其2CN103739839A权利要求书2/2页结构式为：其中，n=10-300中的任一种；(4).半芳族聚芳醚酰胺的纯化将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20h，获得纯化半芳族聚芳醚酰胺树脂。6.如权利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于脂肪族二胺为乙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺或癸二胺中的任一种。7.如权利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于表面活性剂为三乙基溴化铵、十二烷基三乙基氯化铵、十六烷基二甲基溴化铵、对氨基苯磺酸钠、四丁