生物可降解聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103788346103788346A(43)申请公布日2014.05.14(21)申请号201210420913.X(22)申请日2012.10.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人许宁祝桂香张伟韩翎邹弋计文希(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇王凤桐(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/85(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书10页说明书10页(54)发明名称生物可降解聚酯及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种生物可降解聚酯的制备方法以及由该方法制备的生物可降解聚酯，该方法包括：将带有支链的脂肪族芳香族共聚酯与有机锡催化剂混合接触，然后将混合接触后得到的混合物与丙交酯接触反应。根据本发明提供的所述方法制备的生物可降解聚酯具有较优的力学性能和生物降解性能。CN103788346ACN1037846ACN103788346A权利要求书1/2页1.一种生物可降解聚酯的制备方法，该方法包括：将带有支链的脂肪族芳香族共聚酯与有机锡催化剂混合接触，然后将混合接触后得到的混合物与丙交酯接触反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合接触的过程包括：将所述带有支链的脂肪族芳香族共聚酯与所述有机锡催化剂的混合物在真空度为200Pa以下、温度为30-80℃下保持0.5-1小时，然后在惰性气氛下在140-170℃下保持0.5-1小时。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触反应在惰性气氛下进行，所述接触反应的条件包括：反应温度为150-190℃，反应时间为1-5小时。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的所述带有支链的族芳香族共聚酯、所述有机锡催化剂和丙交酯的总用量，所述带有支链的族芳香族共聚酯的用量为10-60重量份，优选为20-40重量份；丙交酯的用量为40-90重量份，优选为60-80重量份；所述有机锡催化剂的用量为0.03-0.25重量份，优选为0.07-0.15重量份。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述带有支链的脂肪族芳香族共聚酯的重均分子量为20,000-500,000，分子量分布指数为1.2-3。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述带有支链的脂肪族芳香族共聚酯由组分a、组分b、组分c和组分d聚合得到，其中，所述组分a为C8-C20的芳香族二元酸和/或所述C8-C20的芳香族二元酸的酸酐；所述组分b为C2-C10的脂肪族二元醇和/或C3-C10的脂环族二元醇；所述组分c为选自C2-C20的脂肪族二元酸、C3-C10的脂环族二元酸和它们的酸酐中的一种或多种；所述组分d为选自官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一种或多种。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述带有支链的脂肪族芳香族共聚酯的制备方法包括：（1）在第一酯化反应条件下，使组分a和组分b在第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂的存在下进行接触反应，组分a与组分b的加入量的摩尔比为1：0.8-3；（2）在第二酯化反应条件下，在所述第一催化剂、所述第二催化剂和所述第三催化剂的继续存在下，使步骤（1）中得到的反应混合物、组分c、组分d以及选择性加入的组分b进行接触反应，所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1：0.8-6；（3）在缩聚反应条件下，使步骤（2）中得到的反应混合物在所述第一催化剂、所述第二催化剂和所述第三催化剂的继续存在下进行反应；12其中，所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR)n和M(-OOCR)m中的一种或多种，其12中，M为钛、锑或锌，n和m各自独立地为M的价态，R为C1-C10的烷基，R为C1-C30的烷基；33所述第二催化剂为至少一种化学式为RE(R)3的化合物，其中，RE为稀土金属元素，R44为选自卤素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和RCOO-基团中的至少一种，R为C1-C30的烷基；所述第三催化剂为至少一种有机锡化合物。8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述第一酯化反应条件包括：反应温度为180-240℃，反应时间为30-300分钟；所述第二酯化反应条件包括：反应温度为170-240℃，反应时间为30-300分钟；所述缩聚反应条件包括：反应温度为200-300℃，绝对压力为0-800Pa，反应时间为3-10小时。2CN103788346A权利要求书2/2页9.根据权利要求6或7所述的方法，其中，组分a、组分b、组分c和组分d的摩尔比为15-5