加氢催化剂的制法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103801365103801365A(43)申请公布日2014.05.21(21)申请号201210450413.0(22)申请日2012.11.13(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(72)发明人蒋广安李宝忠张晔郑庆华刘雪玲王继锋(51)Int.Cl.B01J29/16(2006.01)B01J29/78(2006.01)C10G49/08(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书8页说明书8页(54)发明名称加氢催化剂的制法(57)摘要本发明公开了一种加氢催化剂的制法。该方法包括：在共沉淀法制备无定形硅铝与第VIB族金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入经第VIII族金属阳离子改性的分子筛与有机胺类的混合物，成胶结束后进行老化，然后进行水热处理，经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂中间体，再经成型，干燥和焙烧，得到加氢催化剂。该方法制备的催化剂能够将分子筛和无定形硅铝有机的结合在一起，具有良好的结合度及分散度，可以避免分子筛和无定形硅铝间出现团聚甚至堵塞现象，同时有效的控制加氢组分在各酸性组分上的分布，提高催化剂的使用性能。使用该方法制备的催化剂特别适宜于对酸性要求适中，同时对加氢功能也要求适中的烃类加氢改质过程。CN103801365ACN103865ACN103801365A权利要求书1/2页1.一种加氢催化剂的制备方法，包括：（1）使用第VIII族金属阳离子改性分子筛，其中第VIII族金属以氧化物计占改性分子筛重量的1%~12%；（2）将步骤（1）所得的改性分子筛与有机胺类混合，其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%；（3）采用共沉淀法制备无定形硅铝与第VIB族金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入步骤（2）得到的混合物，使无定形硅铝与分子筛的重量比为1：19~19：1，第VIB族金属以氧化物计的加入量占无定形硅铝重量的2%~40%；（4）在步骤（2）共沉淀反应结束后进行老化，然后经水热处理，再经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂中间体；（5）步骤（4）所得的催化剂中间体经成型，干燥和焙烧，得到加氢催化剂。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的第VIII族金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种，第VIB族金属为Mo和/或W。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，第VIII族金属阳离子改性分子筛采用离子交换法或浸渍法制备，即将含第VIII族金属组分的溶液浸渍分子筛，然后经干燥和焙烧而得，其中的干燥和焙烧条件如下：在60~180℃温度条件下干燥2~24小时，300~600℃条件下焙烧2~12小时。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，有机胺类的加入量占分子筛重量的7wt%~40wt%。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为碳原子数为10个以上的脂肪胺、芳香胺、中的一种或多种。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为含有10~20个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类与分子筛混合方法：将有机胺类直接加入分子筛中，或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中，其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种；所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）分子筛与有机胺类混合后，经过滤或者经过滤并干燥后，再进行步骤（3）。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，步骤（2）所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合：（1）在共沉淀反应过程中，将该混合物连续加入成胶罐中；（2）将该混合物先加入到成胶罐中，然后进行共沉淀反应；（3）将该混合物与共沉淀物料的一种或几种混合，然后进行共沉淀反应。11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，在水热处理前，经过滤或加热浓缩处理，除去过量的水分及有机物，所述的加热浓缩为在90~110℃下加热步骤（2）所得产品，加热至不流动的糊膏状。2CN103801365A权利要求书2/2页12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，所述的水热处理在密闭容器内进行的，水热处理的温度为90~300℃，所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自身的压力条件下进行，所述的水热处理时间为0