冷冻机油用酯及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104271547104271547A(43)申请公布日2015.01.07(21)申请号201380021410.8C07C69/28(2006.01)(22)申请日2013.04.25C07C69/33(2006.01)C10M105/38(2006.01)(30)优先权数据C10N40/30(2006.01)2012-1007472012.04.26JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.10.23(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0622672013.04.25(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/161960JA2013.10.31(71)申请人日油株式会社地址日本东京都(72)发明人伊藤昭郎加治木武(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人谢顺星张晶(51)Int.Cl.C07C67/58(2006.01)C07C67/08(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书9页说明书9页(54)发明名称冷冻机油用酯及其制造方法(57)摘要本发明涉及一种降低酯中残留的副产物、热稳定性高的冷冻机油用酯及其制造方法。通过以选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐及焦亚硫酸盐中一种或两种以上的盐类，对由碳原子数5～10的新戊多元醇与碳原子数4～12的脂肪族羧酸反应得到的酯粗产物进行处理，得到冷冻机油用酯。CN104271547ACN104275ACN104271547A权利要求书1/1页1.一种冷冻机油用酯，其特征在于，该冷冻机油用酯通过用选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐及焦亚硫酸盐中的一种或两种以上的盐类，对由碳原子数5～10的新戊多元醇与碳原子数4～12的脂肪族羧酸反应得到的酯粗产物进行处理而获得。2.一种冷冻机油用酯的制造方法，其特征在于，该方法包括以下工序：使碳原子数5～10的新戊多元醇与碳原子数4～12的脂肪族羧酸反应，得到酯粗产物的工序；用选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和焦亚硫酸盐中的一种或两种以上的盐类对所得到的酯粗产物进行处理的工序。2CN104271547A说明书1/9页冷冻机油用酯及其制造方法技术领域[0001]本发明涉及一种冷冻机油用酯及其制造方法。通过本发明，能够提高用于冷冻机油中的酯的热稳定性。背景技术[0002]考虑到破坏臭氧层的问题，人们谋求将现有的用于冰箱、空调等传统空调器中的包含氯的氟利昂制冷剂(含氯氟利昂制冷剂)，转换为不含氯的氟利昂制冷剂(替代氟利昂制冷剂)。在以往，作为含氯氟利昂制冷剂用的冷冻机油而使用的润滑油，例如矿物油或使用了烷基苯等合成烃油的润滑油，由于其对于替代氟利昂制冷剂的相容性较低，因此伴随制冷剂的变更，难以在现有的润滑油中充分发挥其作为冷冻机油的性能。[0003]因此，为解决上述课题，人们对与替代氟利昂制冷剂体现良好相容性的化合物进行了研究。其结果，发现多元醇酯化合物、聚亚烷基二醇化合物等作为冷冻机油可以代替使用了矿物油、合成烃油的现有冷冻机油而使用。[0004]其中的多元醇酯，为新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及二季戊四醇等新戊多元醇与脂肪族羧酸的酯，其不仅与替代氟利昂制冷剂的相容性优异，也因其具有适用于用作冷冻机油的电绝缘性和热稳定性的原因，而被广泛使用。[0005]近年来，使用上述冷冻机油的机器逐渐小型化(每台的冷冻机油使用量的减少)或节能化(基于变频控制的压缩机工作时间的增长)，冷冻机油的使用条件愈发苛刻，冷冻机油要求具有比以往更高的高品质。例如，由于压缩机滑动部的摩擦热，导致局部暴露于高温条件下的冷冻机油发生热分解，所生成的分解物腐蚀金属部件，可能对树脂材料带来恶劣影响。[0006]从上述来看，要求冷冻机油具有比以往更高的热稳定性。[0007]众所周知多元醇酯的热稳定性不仅取决于多元醇酯的化学结构，还取决于制造方法。因此，迄今为止，报道了各种各样的用于获得热稳定性高的冷冻机油用酯的制造方法。[0008]例如，在专利文献1中，作为获得具有高热稳定性的酯的制造方法，公开了在酯化反应中同时添加路易斯酸催化剂和磷类还原剂的方法。[0009]另外，在专利文献2中，作为制造具有高热稳定性的酯时的酯的提纯方法，公开了在添加烃类溶剂和醇溶剂后，用碱性水溶液进行中和的方法。[0010]在专利文献3中，作为长期稳定性优异的酯的制造方法，公开了一种冷冻机油用酯的制造方法，其包括使用无机类酸捕捉剂吸附未反应的羧酸，之后使用活性炭等将酯中残留的羧酸盐去除的工序。[0011]现有技术文献[0012]专利文献[0013]专利文献1：日本特开2002-193882号公报[0014]专利文献2：国际公开第2002/022548号[0015]专利文献3：日本特开2