三酚基甲烷类、其制造方法及其用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104302606104302606A(43)申请公布日2015.01.21(21)申请号201380006631.8(51)Int.Cl.(22)申请日2013.01.22C07C29/32(2006.01)C07C39/16(2006.01)(30)优先权数据C08G59/06(2006.01)2012-0140262012.01.26JPC07B61/00(2006.01)2012-2549522012.11.21JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.07.25(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0002692013.01.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/111563JA2013.08.01(71)申请人杰富意化学株式会社地址日本东京都(72)发明人竹村一也(74)专利代理机构北京市柳沈律师事务所11105代理人张涛权利要求书1页权利要求书1页说明书8页说明书8页(54)发明名称三酚基甲烷类、其制造方法及其用途(57)摘要本发明提供一种着色少的三酚基甲烷类、其制造方法及其用途。在酸催化剂存在下、且加热的条件下使酚类和芳香族羟基醛类反应时，在100℃以下的温度下进行从反应最初直至反应率达到90％的反应，然后接着进行升温，在超过100℃且为130℃以下的温度下进行反应，从而制造三酚基甲烷类。由此可以得到加德纳色度为9以下(0.5质量％THF溶液中的)的三酚基甲烷类以及着色少的环氧树脂。CN104302606ACN104326ACN104302606A权利要求书1/1页1.三酚基甲烷类的制造方法，其包括：在酸催化剂存在下、且加热的条件下使酚类和芳香族羟基醛类反应生成三酚基甲烷类，其中，从反应最初直至反应率达到90％，在100℃以下的温度下进行第1阶段的反应，接着升温，在大于100℃且130℃以下的温度下进行第2阶段的反应。2.根据权利要求1所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，使用与所述反应体系的接触面由选自玻璃、哈斯特洛依耐蚀耐热镍基合金、钛中的至少一种材质制成的反应装置。3.根据权利要求1或2所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，最终的所述反应率为98％以上。4.根据权利要求1所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，所述第1阶段的反应在70～100℃的温度下进行。5.根据权利要求1所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，所述第2阶段的反应在105～125℃的温度下进行。6.三酚基甲烷类，将其制成0.5质量％四氢呋喃溶液后所测定的加德纳色度为9以下。7.根据权利要求6所述的三酚基甲烷类，其中，过渡金属的含量为300质量ppm以下。8.环氧树脂，其由权利要求6或7所述的三酚基甲烷类得到，将其制成0.5质量％四氢呋喃溶液后所测定的加德纳色度为7以下。2CN104302606A说明书1/8页三酚基甲烷类、其制造方法及其用途技术领域[0001]本发明涉及着色少的三酚基甲烷类、其制造方法及其用途(Trisphenolmethanes,ProducingMethodthereof,anditsUse)。背景技术[0002]目前，三酚基甲烷类特别是作为耐热性环氧树脂的制造原料或其固化剂等而被用于涂料或印刷电路基板材料的用途。三酚基甲烷类可通过在酸催化剂存在下对酚类和芳香族羟基醛类进行加热来得到，通常情况下，通过在对甲苯磺酸等酸催化剂存在下、在氮气流下、给定温度(例如105℃)下对酚类和芳香族羟基醛类进行加热来得到(参见专利文献1)。[0003]在上述加热过程中，有时因为加热或与空气接触引起的氧化反应等副反应，得到着色成红色的加德纳色度(Gardnercolorscale)较大的三酚基甲烷类。三酚基甲烷类的着色存在如下问题：使使用所述三酚基甲烷类的环氧树脂的色调变浓而导致其用途受限。[0004]现有技术文献[0005]专利文献[0006]专利文献1：日本特开2008-184417号公报发明内容[0007]发明要解决的问题[0008]本发明的目的在于提供一种可以在酚类和芳香族羟基醛类的加热反应后得到着色少的三酚基甲烷类的制造方法、该三酚基甲烷类及其用途。[0009]解决问题的方法[0010]对于酚类和芳香族羟基醛类在酸催化剂存在下的反应而言，在100℃以下的加热温度下，即使延长加热时间也难以进行热反应，无法得到充分的反应率，因此，通常需要在100℃以上的给定温度(典型的是上述105℃)下进行加热。本发明人对上述加热反应进行了研究，得到如下见解：在该反应体系中，在反应初期，首先生成易氧化的不稳定的反应中间体。基于该见解发现：如果将反应初期的加热控制在100℃以下的低温，边抑制不稳定的反应中间体的氧化边进行反应，