一种阳离子聚合方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104558342A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201310491422.9C08F4/54(2006.01)(22)申请日2013.10.18(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人邱迎昕张雷齐海英周新钦张月红龚惠勤(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇(51)Int.Cl.C08F210/10(2006.01)权利要求书2页说明书16页(54)发明名称一种阳离子聚合方法(57)摘要本发明公开了一种阳离子聚合方法，该方法包括：在阳离子聚合条件下，在至少一种稀释剂中，将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分接触；所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂，所述活化剂为选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物，所述稀释剂为至少一种第一稀释剂和至少一种第二稀释剂，所述第一稀释剂选自卤代烷烃，所述第二稀释剂选自脂肪族烷烃和脂环族烷烃。根据本发明的聚合方法能够获得令人满意的聚合效率。CN104558342ACN104558342A权利要求书1/2页1.一种阳离子聚合方法，该方法包括：在阳离子聚合条件下，在至少一种稀释剂中，将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分接触；所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂，所述活化剂为选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物，1式I-1和式I-2中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为-H、-X、-NO2、和-CN中的一种，X1和X2各自为卤素基团中的一种；所述单烯烃为选自式II所示的化合物，式II中，R9和R10各自为C1～C5的直链或支链烷基；或者R9为氢，R10为C3～C5的支链烷基；所述烷基苯乙烯为选自式III所示的化合物，式III中，R11为C1～C5的直链或支链烷基；所述稀释剂由至少一种第一稀释剂和至少一种第二稀释剂组成，所述第一稀释剂选自卤代烷烃，所述第二稀释剂选自脂肪族烷烃和脂环族烷烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物与所述活化剂的摩尔比为1：0.01～3，优选为1：0.1～2，更优选为1：0.2～1.8。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述活化剂选自四氢苯醌、四氯苯醌、四氰基苯醌和二氯二氰基苯醌。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01～1：1，优选为0.02～0.5：1。5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，所述路易斯酸为式IV所示的路易斯酸和/或式V所示的路易斯酸，3132式IV中，X和X各自为卤素基团中的一种，优选为-Cl；R12为C1～C8的直链或支链2CN104558342A权利要求书2/2页烷基，优选为乙基；4式V中，X为卤素基团中的一种，优选为-Cl；R13和R14各自为C1～C8的直链或支链烷基，优选为乙基；优选地，所述路易斯酸为式IV所示的路易斯酸和式V所示的路易斯酸，所述路易斯酸中，10～90摩尔%的路易斯酸为式V所示的路易斯酸。6.根据权利要求1、2和4中任意一项所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物为H2O和/或质子酸，优选为HCl。7.根据权利要求1所述的方法，其中，将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与所述引发剂体系中的各组分接触的方法包括：将所述引发剂体系中的各组分溶解于溶剂中，并将得到的混合物陈化，得到引发剂溶液；将所述引发剂溶液与溶解有所述单烯烃和所述烷基苯乙烯的稀释剂混合。8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶剂选自烷烃、卤代烷烃和芳烃。9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述陈化的时间为10分钟至10小时，优选为30分钟以上，更优选为60分钟以上。10.根据权利要求7或9所述的方法，其中，所述陈化的条件包括：温度为-100℃至20℃，优选为-100℃至0℃。11.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述单烯烃和所述烷基苯乙烯的总量为基准，所述单烯烃的含量为80～99重量%，优选为90～97重量%；所述烷基苯乙烯的含量为1～20重量%，优选为3～10重量%。12.根据权利要求1、7和11中任意一项所述的方法，其中，所述烷基苯乙烯为对甲基苯乙烯和/或间甲基苯乙烯。13.根据权利要求1、7和11中任意一项所述的方法，其中，所述单烯烃为异丁烯。14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触的条件包括：温度为-120℃至20℃，优选为-100℃至0℃。15