离子交换改性分子筛吸附剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104549140A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201310512569.1(22)申请日2013.10.28(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人肖永厚洪涛王仰东刘苏(51)Int.Cl.B01J20/18(2006.01)B01J20/30(2006.01)C07C11/08(2006.01)C07C7/13(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称离子交换改性分子筛吸附剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种改性分子筛吸附剂及其制备方法，主要解决现有烯烃吸附净化技术中存在吸附剂的净化精度低、吸附容量低、再生稳定性差等问题。本发明采用离子交换技术，通过引入第IA或第IIA族中的至少一种金属阳离子和添加少量其它助剂对分子筛进行修饰改性，并采用滚球、打片或挤条成型制成固体吸附剂及其制备方法的技术方案，较好地解决了该问题，可用于各种烯烃类原料脱除含氧化合物的吸附净化工业生产中。CN104549140ACN104549140A权利要求书1/1页1.一种离子交换改性分子筛吸附剂，以重量份数计，包括以下组分：a)70~85份分子筛载体，分子筛载体为选自X型、Y型分子筛中的至少一种；b)2～10份选自第IA或第IIA族中的至少一种金属元素的氧化物；c)0.1～5份磷的氧化物。2.根据权利要求1所述的离子交换改性分子筛吸附剂，其特征在于分子筛载体的摩尔硅铝比（SiO2/Al2O3）为1～20。3.根据权利要求1所述的离子交换改性分子筛吸附剂，其特征在于分子筛载体为选自NaX、HX、NaY或HY分子筛中的至少一种，以吸附剂重量份数计，分子筛的含量为75～85份。4.根据权利要求1所述的离子交换改性分子筛吸附剂，其特征在于分子筛载体为NaX或HX分子筛，以吸附剂重量份数计，分子筛的含量为75～80份。5.根据权利要求1所述的离子交换改性分子筛吸附剂，其特征在于离子交换所用的阳离子为选自第IA或第IIA族中的至少一种金属元素的氧化物，即为选自Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O、Fr2O、BeO、MgO、CaO、SrO、BaO或RaO中的至少一种，以吸附剂重量份数计，选自第IA或第IIA族中的至少一种金属元素的氧化物的含量为3~6份。6.根据权利要求1所述的离子交换改性分子筛吸附剂，其特征在于以吸附剂重量份数计，磷的氧化物的含量为0.2～3份。7.权利要求1～6任一项所述的离子交换改性分子筛吸附剂的制备方法，依次包括以下步骤：a)称取含有选自第IA或第IIA族中的至少一种金属元素的可溶性盐，加入到水中，配制成含该种金属离子的摩尔浓度为0.1～0.8mol/L的溶液Ⅰ；3-b)在溶液Ⅰ中加入H3PO4，制得含PO4的浓度为0.01～0.50mol/L的溶液Ⅱ；c)用溶液Ⅱ对选自X型、Y型的至少一种分子筛原粉进行离子交换改性，固液比为1：3～1：20，离子交换温度为20～150oC，离子交换时间为2～60小时，离子交换次数为1～5次，干燥后焙烧，制成离子交换改性分子筛吸附剂。8.根据权利要求7所述的离子交换改性分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于步骤b)3-中配制的溶液Ⅱ含PO4的摩尔浓度为0.01～0.25mol/L；步骤c)中，离子交换的固液比为1：5～1：10，离子交换温度为20～90oC，离子交换时间为2～20小时，离子交换次数为1～3次。9.根据权利要求7所述的离子交换改性分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于选自第IA或第IIA族中的至少一种金属元素的可溶性盐的摩尔浓度为0.15～0.2mol/L。10.一种脱除1-丁烯原料中甲醇的方法，在温度为10～60oC，压力为0～4.0MPa，液体体积空速为1～5h-1的条件下，1-丁烯原料经过装填有权利要求1～6任一项所述的离子交换改性分子筛吸附剂的反应器进行吸附净化，得到净化后的1-丁烯原料。2CN104549140A说明书1/9页离子交换改性分子筛吸附剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种离子交换改性分子筛吸附剂及其制备方法，及其在烯烃原料净化中的应用。背景技术[0002]丙烯作为重要的基础有机化工原料，用途广泛，需求日益扩大。烯烃歧化技术是增产丙烯的有效方法之一。C4烯烃作为烯烃歧化的原料之一，组成较为复杂，来源不同，成分各异。由于不同生产工艺和原料的输送过程使C4中常含有数量不等的水、醇、醚等含氧化合物和含硫、含氮等非烃化合物。尤其是C4烯烃组成较为复杂，来源不同，成分各异。众多杂质中含氧化合物极性较强，微量杂质就