一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105330813A(43)申请公布日2016.02.17(21)申请号201510735891.XC08G18/61(2006.01)(22)申请日2015.11.03C08G18/32(2006.01)C08G18/12(2006.01)(71)申请人淮安凯悦科技开发有限公司D06N3/14(2006.01)地址223300江苏省淮安市淮阴区南昌路689号(72)发明人倪伶俐李桂军冯会生张锋(74)专利代理机构淮安市科文知识产权事务所32223代理人谢观素(51)Int.Cl.C08G18/75(2006.01)C08G18/73(2006.01)C08G18/66(2006.01)C08G18/42(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，使用低聚二元醇、脂肪族二异氰酸酯、端羟基硅油、亲水扩链剂（小分子二元醇和含羧基的小分子二元醇）进行逐步聚合反应，合成侧链含羧基的有机硅改性的亲水性聚氨酯预聚体，然后加入多元胺中和剂中和羧基形成季铵盐后，自乳化分散在计量水中，得有机硅改性水性聚氨酯分散液，再加入二元胺进行扩链后，制得合成革用有机硅改性水性聚氨酯乳液。本发明的制备方法不仅操作方便，节能环保，而且制备的水性聚氨酯乳液，外观呈半透明，固含量>30wt.%，PH在6.0-7.0之间，其合成革具有耐黄变、耐水性好等优点，是新一代绿色环保高性能的化工产品，具有广阔的市场前景。CN105330813ACN105330813A权利要求书1/1页1.一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：按重量百分比取用原料：二异氰酸酯20%-60%、低聚二元醇5%-25%、端羟基硅油1%-20%、小分子二元醇亲水扩链剂0%-10%和/或含羧基的小分子二元醇亲水扩链剂0%-20%、小分子多元胺中和剂0%-15%、小分子二元胺扩链剂5%-20%、有机铋催化剂0%-1%、丙酮10%-20%、余量为水；合成步骤如下：（1）有机硅改性亲水性聚氨酯预聚体的制备：二异氰酸酯和低聚二元醇于85℃下搅拌反应0.5-2小时，加入亲水扩链剂和端羟基硅油，继续搅拌反应0.5-1小时后，加入有机铋催化剂和丙酮，继续搅拌反应1.5-3小时，然后在50℃下用多元胺进行中和反应20-30分钟；最后加水高速搅拌自乳化分散，得有机硅改性水性聚氨酯分散液；（2）二次扩链：在有机硅改性水性聚氨酯分散液中加入小分子二元胺，然后升温至30-45℃扩链4-8小时；（3）脱丙酮：待体系成半透明均一液体后，对体系进行加热，保持在50-60℃，低压脱丙酮，得有机硅改性的制革用半透明均一水性聚氨酯乳液。2.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述低聚二元醇为聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚已二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚已二酸乙二醇-1.4丁二醇酯二醇中的一种或任意组合。3.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述端羟基硅油为两端都为羟基的聚醚-聚硅氧烷共聚物，分子量在2200-3300之间。4.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和甲基环己基二异氰酸酯中的一种或任意组合。5.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述小分子二元醇亲水扩链剂为乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇中的一种或任意组合。6.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述含羧基的小分子二元醇亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或组合。7.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述小分子多元胺中和剂为三乙胺、三乙醇胺中的一种或组合。8.根据权利要求1所述的一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：所述小分子二元胺扩链剂为乙二胺、异佛尔酮二胺中的一种或组合。2CN105330813A说明书1/5页一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法。背景技术[0002]聚氨酯合成革因其具有光泽柔和、耐磨性好、良好的撕裂强度和伸长率、丰满的手感、合适的价格等优点而成为价格昂贵且短缺的天然皮革替代品，被广泛用于服装、制鞋、箱包、汽车、家具等行业。但传统的聚氨酯革生产过程中使用了大量的N,N二甲基甲酰胺（DMF）、甲乙酮(ME