使用过渡金属催化剂组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105566530A(43)申请公布日2016.05.11(21)申请号201510965302.7(51)Int.Cl.(2006.01)(22)申请日2008.10.30C08F110/02C08F210/16(2006.01)(30)优先权数据C08F4/646(2006.01)10-2007-01418872007.12.31KR(62)分案原申请数据200880123678.12008.10.30(71)申请人沙特基础工业爱思开NEXLENE私人有限公司地址新加坡新加坡城(72)发明人韩政锡玉明岸申东澈李豪晟姜相旭金泰珍(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人刘成春王朋飞权利要求书2页说明书15页附图1页(54)发明名称使用过渡金属催化剂组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法(57)摘要本发明涉及一种可在乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的制备中用作过渡金属催化剂的过渡金属络合物、包含该络合物的催化剂组合物，以及使用该络合物和该组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法。更具体而言，本发明涉及一种过渡金属络合物，所述络合物在IV族过渡金属周围具有环戊二烯衍生物和至少一个苯醚配体，所述苯醚配体在苯基的2位取代有例如具有C1-C30烃基的甲硅烷基或C1-C20烃基，且配体之间不存在交联，并且本发明涉及含有所述过渡金属络合物和助催化剂的催化剂组合物，所述助催化剂选自由铝氧烷和硼化合物组成的组，本发明还涉及使用该络合物和该组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法。CN105566530ACN105566530A权利要求书1/2页1.一种使用过渡金属催化剂组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中所述过渡金属催化剂组合物包含：由下式1表示的过渡金属络合物，以及烷基铝氧烷助催化剂和硼化合物助催化剂的混合物，其中M是钛；5Cp能够与M形成η键，并且是被C1-C20烷基、C6-C30芳基、C2-C20烯基或C6-C30芳基C1-C20烷基取代的环戊二烯基环，或者是不具有取代基的或由C1-C20烷基、C6-C30芳基、C2-C20烯基或C6-C30芳基C1-C20烷基取代的具有环戊二烯基环的稠环；R1是甲基或异丙基；R2是氢；n是整数1或2；并且X独立地是氢；其中与乙烯聚合的α-烯烃是选自1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-二十烯中的至少一种，并且在乙烯与α-烯烃的共聚物中乙烯含量为至少60重量％。2.如权利要求1所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中所述铝氧烷助催化剂选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、四异丁基铝氧烷及其混合物。3.如权利要求1或2所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中基于过渡金属:铝的摩尔比，所述过渡金属与所述助催化剂的比例为1:50～1:5,000。4.如权利要求1所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中所述硼化合物助催化剂选自N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐和三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐。5.如权利要求1或4所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中基于过渡金属:硼:铝的摩尔比，所述过渡金属与所述助催化剂的比例为1:0.5～5:25-500。6.如权利要求1所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中聚合在压力为6atm-150atm、聚合温度为80℃-250℃的聚合体系中进行。7.如权利要求1所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中聚合在140℃或更高的聚合温度下进行。8.一种使用过渡金属催化剂组合物制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法，其中所述过渡金属催化剂组合物包含：由下式1表示的过渡金属络合物，以及烷基铝氧烷助催化剂和硼化合物助催化剂的混合物，2CN105566530A权利要求书2/2页其中M是钛；5Cp能够与M形成η键，并且是被C1-C20烷基、C6-C30芳基、C2-C20烯基或C6-C30芳基C1-C20烷基取代的环戊二烯基环，或者是不具有取代基的或由C1-C20烷基、C6-C30芳基、C2-C20烯基或C6-C30芳基C1-C20烷基取代的具有环戊二烯基环的稠环；；R1是叔丁基；R2是氢；n是整数1或2；并且X独立地是卤素；其中与乙烯聚合的α-烯烃是选自1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-二十烯组成中的至少一种，并且在乙烯与α-烯烃的共聚物中乙烯含量为至少60重量％。9.如权利要求8所述的用于制备乙烯均聚物或乙烯与