一种脱硫废水的处理方法和处理系统.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108623050A(43)申请公布日2018.10.09(21)申请号201710166386.7(22)申请日2017.03.20(71)申请人神华集团有限责任公司地址100011北京市东城区安外西滨河路22号神华大厦申请人北京低碳清洁能源研究所(72)发明人李小端钟振成熊日华霍卫东程子洪张微尘李国涛仝胜禄龙银花李永龙卫昶(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人蒲琳严政(51)Int.Cl.C02F9/06(2006.01)权利要求书3页说明书25页附图1页(54)发明名称一种脱硫废水的处理方法和处理系统(57)摘要本发明涉及工业废水处理领域，公开了一种脱硫废水的处理方法和处理系统，该方法包括：(1)将脱硫废水进行软化预处理，得到软化出水和污泥；(2)将软化出水作为纳滤进水进行纳滤分离处理，得到富一价盐的纳滤产水和二价盐被浓缩的纳滤浓水，将纳滤浓水进行常温结晶处理以得到二价盐和结晶出水；(3)将纳滤产水进行反渗透与电渗析耦合处理，以得到电渗析浓水和反渗透产水；(4)将电渗析浓水进行结晶分离处理，以得到一价盐。本发明的方法药耗大幅降低，大大节约成本，且实现了系统中盐的分离和硬度的资源化，能适用于脱硫废水波动水质的需求，产水回收率高，达到了零排放要求。CN108623050ACN108623050A权利要求书1/3页1.一种脱硫废水的处理方法，其特征在于，该方法包括：(1)将脱硫废水进行软化预处理，以去除脱硫废水中的镁离子和部分钙离子，得到软化出水和污泥；(2)将所述软化出水作为纳滤进水进行纳滤分离处理，以分离二价盐和一价盐，得到富一价盐的纳滤产水和二价盐被浓缩的纳滤浓水，将所述纳滤浓水进行常温结晶处理以得到二价盐和结晶出水；(3)将所述纳滤产水进行反渗透与电渗析耦合处理，以得到电渗析浓水和反渗透产水；(4)将所述电渗析浓水进行结晶分离处理，以得到一价盐。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述软化预处理的方法包括：(a)将脱硫废水进行软化澄清处理，得到软化澄清出水；(b)向所述软化澄清出水中加入酸，得到中性软化澄清出水；(c)在硫酸钙晶种存在下，向所述中性软化澄清出水中加入硫酸钠进行硬度调控处理，得到软化出水；优选地，步骤(a)中，所述软化澄清处理的方法包括：先向脱硫废水中加入碱，将脱硫废水的pH值调节为11-11.5，反应15-45min，然后沉降45-60min；再向体系中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂，反应15-45min，然后沉降45-60min；所述碱优选为氢氧化钙和/或氢氧化钠，进一步优选为氢氧化钙；优选地，步骤(b)中，所述酸为硫酸，所述中性软化澄清出水的pH值为6-8；优选地，步骤(c)中，所述硬度调控处理中，以1L所述中性软化澄清出水计，所述硫酸钙晶种的初始用量为10-50g；加入硫酸钠后反应30-60min，然后沉降45-60min，再向体系中加入絮凝剂和助凝剂，反应15-45min，然后沉降45-60min；且控制所述硫酸钠的加入量使得所述软化出水中钙离子与硫酸根离子的摩尔比为1：(0.7-1.5)。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(2)中，所述纳滤分离处理的条件包括：温度为20-30℃，压力为0.5-4MPa，所述纳滤浓水与所述纳滤产水的体积流量比为1：0.7-3。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，将常温结晶处理得到的结晶出水分为两股，第一股作为纳滤进水返回至所述纳滤分离处理，第二股作为浓水回流至脱硫系统，所述第一股结晶出水与所述第二股结晶出水的体积流量比为4-20：1，优选为6-12：1。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述常温结晶处理在硫酸钙晶种存在下进行，所述二价盐为硫酸钙；优选地，以1L所述纳滤浓水计，硫酸钙晶种的初始用量为30-80g。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述脱硫废水的TDS值≤10000mg/L时，所述反渗透与电渗析耦合处理的方法为第一耦合法，该方法包括：将所述纳滤产水作为反渗透进水进行反渗透处理，以得到反渗透浓水和反渗透产水，将所述反渗透产水作为纯水循环回用，将所述反渗透浓水作为电渗析进水进行电渗析处理，以得到电渗析浓水和电渗析产水，将所述电渗析产水作为反渗透进水返回至所述反渗透处理；所述脱硫废水的TDS值≥20000mg/L时，所述反渗透与电渗析耦合处理的方法为第二耦合法，该方法包括：将所述纳滤产水作为电渗析进水进行电渗析处理，以得到电渗析浓水和电渗析产水，将所述电渗析产水作为反渗透进水进行反渗透处理，以得到反渗透浓水和反2CN108623050A权利要求书2