一种生产清洁汽油的加氢方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108795493A(43)申请公布日2018.11.13(21)申请号201710304452.2(22)申请日2017.05.03(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(72)发明人崔哲王仲义孙士可吴子明(51)Int.Cl.C10G67/14(2006.01)B01J29/16(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种生产清洁汽油的加氢方法(57)摘要本发明公开一种生产清洁汽油的加氢方法，包括如下内容：（1）催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器，在加氢精制催化剂的作用下进行反应；（2）步骤（1）的加氢流出物进入到加氢裂化反应器，在加氢裂化催化剂的作用下进行反应，所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势；（3）步骤（2）的加氢流出物分离为气相和液相，气相循环使用，液相进入分馏塔；在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油；未转化油循环至加氢裂化反应器。该方法能大幅度提高高附加值的汽油产品收率和柴油十六烷值。CN108795493ACN108795493A权利要求书1/2页1.一种生产清洁汽油的加氢方法，其特征在于：包括如下内容：（1）催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器，在加氢精制催化剂的作用下进行反应；（2）步骤（1）的加氢流出物进入到加氢裂化反应器，在加氢裂化催化剂的作用下进行反应，所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势；（3）步骤（2）的加氢流出物分离为气相和液相，气相循环使用，液相进入分馏塔；在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油；未转化油循环至加氢裂化反应器。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化轻循环油为催化裂化装置生产出33的柴油馏分，密度为0.92g/cm~0.96g/cm，芳烃质量含量为60%~80%，十六烷值为15~25；所33述催化重循环油指催化裂化产品中343~500℃的馏分，密度一般为0.94g/cm~0.98g/cm，芳烃质量含量为60%~80%，干点≯500℃。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化重循环油和催化轻循环油的质量比为1:5-5:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢处理操作条件如下：反应压力5.0～35.0MPa；反应温度为200℃～480℃；体积空速为0.1～15.0h-1；氢油体积比为100：1～2500：1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢预处理反应区所采用的催化剂为商业催化剂，或按本领域现有技术进行制备。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢裂化操作条件如下：反应压力5.0～35.0MPa；反应温度为200℃～480℃；体积空速为0.1～15.0h-1；氢油体积比为100：1～2500：1。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢裂化催化剂至少设置为二层以上，相邻床层催化剂装填体积比为1:5~5:1；任一相邻床层上层加氢裂化催化剂的平均孔径相比下层加氢裂化催化剂的平均孔径高0.5~5nm。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂以重量计，包括如下组分：载体55%~85%，以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%；其中所述的载体为Y分子筛、无定型硅铝、氧化铝中的一种或几种，所述第VIII族金属是Ni和/或Co，第VIB族活性金属是W和/或Mo，以金属氧化物计，第VIII族金属含量为3%~15%，第VIB族金属含量为10%~40%。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂为含Y分子筛的载体时，分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%，余量为无定形硅铝和/或氧化铝。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂采用市售商品或者按现有技术进行制备。11.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：上层加氢裂化催化剂中含改性Y分子筛，2所述改性Y分子筛性质如下，比表面积500~800m/g，孔容0.4~0.6ml/g，其中2~7nm的二次孔容占比40%以上，红外酸量0.6~1.2mmol/g，Na2O质量含量小于0.15%，SiO2/Al2O3摩尔比8~40，晶胞常数2.430~2.445，2~7nm的二次孔容占比同结晶度的乘积为38%~60%。12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：改性Y分子筛的制备，包括如下步骤：（1）以NaY沸石为原粉在铵盐溶液中进行铵盐离子交换至Na2O重量含量小于3.5%；2CN108795493A权利要求书2/