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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108822025A(43)申请公布日2018.11.16(21)申请号201811136492.1(22)申请日2018.09.28(71)申请人上海晋景化学有限公司地址201500上海市金山区亭林镇林宝路39号6幢M15室(72)发明人陈学军马俊唐松青(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种烯啶虫胺的制备方法(57)摘要本发明公开了一种烯啶虫胺的制备方法。该方法以N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺和1,1-二氯-2-硝基乙烯为起始原料,在低级氯代烃溶剂中,用阴离子交换树脂作缚酸催化反应,反应完毕,过滤去除阴离子交换树脂,得到中间体化合物(II)的溶液,向中间体化合物(II)的溶液中通入甲胺气体,反应完毕,过滤;滤液浓缩、析晶,得到目标化合物(I)。本发明提供了一种反应步骤少,工艺简单,工艺绿色环保,且收率高,质量好的烯啶虫胺合成工艺的制备方法。此发明与现有技术工艺相比,工艺操作简便,操作成本低,无废水排放,催化剂重复利用,工艺绿色环保,产品质量好,收率高,成本低,十分适合于工业化生产,具有极强的工业应用价值。CN108822025ACN108822025A权利要求书1/1页1.一种烯啶虫胺的制备方法,其特征在于,该方法包括步骤:步骤(a):以N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺和1,1-二氯-2-硝基乙烯为起始原料,用离子交换树脂作缚酸催化剂,在溶剂中发生缩合反应,反应完毕,得到中间体化合物(II)的溶液;步骤(b):向上述中间体化合物(II)的溶液中通入一甲胺,胺化反应完成后过滤,滤液减压浓缩后析晶,得到目标化合物(I)-烯啶虫胺;2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺与1,1-二氯-2-硝基乙烯的投料摩尔配比为1:1~1.2。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述离子交换树脂为强碱性或弱碱性阴离子交换树脂;优选地,所述离子交换树脂为苯乙烯-二乙烯苯共聚物、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物离子交换树脂;优选地,所述离子交换树脂型号为201x7、D201、D301。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述离子交换树脂的用量,以滴定管量表示,为N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺的摩尔当量数的1~5当量,优选为以N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺每当量的2~3当量数。5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述缩合反应的温度为-10~40℃。6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述溶剂为低级氯代烃,例如二氯甲烷、氯仿或1,2,-二氯乙烷中的至少一种,优选为二氯甲烷。7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(b)中,所述一甲胺为一甲胺气体或一甲胺水溶液,优选为一甲胺气体;优选地,所述一甲胺与N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺的投料摩尔比为1~2:1。8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(b)中,所述胺化反应的温度为-10~40℃。9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(b)中,析晶所用溶剂为甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯中的至少一种。10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(b)中,过滤得到的离子交换树脂用于回收再利用。2CN108822025A说明书1/4页一种烯啶虫胺的制备方法技术领域[0001]本发明属于农药杀虫剂合成技术领域,具体涉及一种烯啶虫胺的制备方法。背景技术[0002]烯啶虫胺是继吡虫啉之后的新一代烟碱类杀虫剂,具有高效、低毒、内吸、无交互抗性等特点,是优良的同翅目害虫防治药剂,烯啶虫胺属新烟碱类杀虫剂,其作用机制为主要作用于昆虫神经,抑制乙酰胆碱酯酶活性,作用于胆碱能受体,直接刺激副交感植物神经节骨骼肌神经肌肉接头处,对昆虫的神经轴突触受体具有神经阻断作用。具有很好的内吸和渗透作用,低毒、高效、广谱、持效期较长、对作物安全无药害等特点,杀虫效果由于啶虫、脒吡虫啉等同类型杀虫剂。该产品是日本武田公司于1989年开发成功。中国国内在2002年左右才开始有相关报道和研究。烯啶虫胺广泛用于园艺及农业上防治蚜虫、飞虱、蓟马、叶蝉等多种害虫,对于传统杀虫剂具有抗性的害虫也有良好的活性。烯啶虫胺符合当前国内外农药产业结构调整的需要,具有较好的经济效益和社会效益,推广前景好。因此开发一条工艺先进、成本低廉,绿色环保的合成工艺,可以提高市场的竞争力,产生很大的经济效益和社会效益。[0003]目前文献报道合成烯啶虫胺的制备方法主要有如下几种:[0004]路线1:以硝基甲烷,二硫化碳,硫酸二甲酯或异氰酸甲酯反应合成1,1-二甲硫基-2