一种新型甲醇制丙烯副产烃转化增产丙烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108947762A(43)申请公布日2018.12.07(21)申请号201710394440.3(22)申请日2017.05.29(71)申请人镇江瑞德新材料科技研发有限公司地址212000江苏省镇江市镇江新区大路镇大姚公路东侧（镇江鑫美制衣有限公司内）(72)发明人潘亚军(51)Int.Cl.C07C11/06(2006.01)C07C11/04(2006.01)C07C1/24(2006.01)C07C4/06(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种新型甲醇制丙烯副产烃转化增产丙烯的方法(57)摘要本发明涉及一种新型甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化增产丙烯的方法。目的在于增加产物中丙烯的选择性和收率。本发明通过在原料空速0.2-4h-1、反应温度380-630℃、反应压力0.15-0.55MPa条件下，使MTP反应形成的产物不间断接触固定床裂解催化剂，进一步提高低碳烯烃、特别是丙烯的产量。具有生产简单、丙烯产率高的特点。CN108947762ACN108947762A权利要求书1/1页1.一种新型甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法，通过在在一定的原料空速、反应温度、反应压力条件下，使MTP反应形成的产物不间断接触固定床分子筛裂解催化剂，形成以丙烯为主要产物的流出物。根据权利要求1所述的方法，其特征在于原料甲醇不间断经过两层固定床催化剂进行转化。根据权利要求2所述的方法，其特征在于两层催化剂采取两段装填。根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于两层固定床催化剂的第一层为工业MTP催化剂，第二层为分子筛裂解催化剂。根据权利要求3所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂分子筛的原料为MCM-41、Y、ZSM-5中的一种或几种复合。根据权利要求4所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂中复合分子筛原料的制备方法为机械混合或化学合成。根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂是修饰制备的分子筛催化剂，用于修饰的过渡金属为Cu、Mn、Fe、Ni。根据权利7所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂中过渡金属在催化剂中的含量为1-7.5wt％。根据权利要求1所述的MTP工艺副产烃转化生产丙烯的方法，其特征在于催化裂解条件为原料中甲醇与水的摩尔配比为4-0.5，质量空速为0.2-4h-2，反应温度为380-630℃，反应压力为0.15-0.55MPa。2CN108947762A说明书1/4页一种新型甲醇制丙烯副产烃转化增产丙烯的方法技术领域[0001]本发明属于甲醇制丙烯(MTP)催化剂工艺技术，是一种涉及将MTP副产C4及C4+烃不断经过催化裂解增产丙烯的方法。背景技术[0002]随着人类社会对能源的不断增加的需求，甲醇制低碳烯烃(MTO)是受到关注的替代石油化工路线。Lurgi公司开发了甲醇制丙烯(MTP)工艺。报道表明规模为年产50万吨的煤基丙烯工艺过程，同时每年副产汽油和液态燃料约22万吨，由较高碳数的C4及C4+烯烃、烷烃、异构烃成分组成。[0003]经过副产分离、富集处理，将丁烯、C5、C5+烃类转化为乙烯、丙烯的工艺有MOI、Propylur、Superflex、Paris工艺等。专利CN1927783公开了一种催化裂解生产丙烯的方法。采用以含有一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃混合物为原料，在流化床反应器中，使富烯烃原料与中孔磷酸硅铝分子筛催化剂接触，生成含有丙烯的流出物的技术方案。目前有关MTP工艺副产物进一步直接加工转化为丙烯的技术方案报道较少。专利US6797851公开了两段法甲醇制烯烃的反应过程。一段用于甲醇转化为低碳烯烃，二段用于高碳烯烃副产转化为乙烯和丙烯。专利CN100560205C公开了ZSM-5系列催化剂的活化及其催化碳四烷烃裂解生产低碳烯烃的方法。对于MTP副产高碳混合烃的转化的技术方案有待进一步研究开发。发明内容[0004]本发明的目的是针对现有技术之不足，提供一种新型甲醇制丙烯副产烃转化增产丙烯的方法。本发明按照下述技术方案实现：[0005]一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法，通过在在一定的原料空速、反应温度、反应压力条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床分子筛裂解催化剂，形成以丙烯为主要产物的流出物；[0006]上述甲醇连续经过两层固定床催化剂进行转化；[0007]上述两层催化剂采取两段装填；[0008]上述两层固定床催化剂的第二层为分子筛裂解催化剂，第一层为工业MTP催化剂；[0009]上述分子筛裂解催化剂分子筛的原料为MCM-41、Y、ZSM-5中的一种或几种复合；[0010]上述分子筛裂解催化剂中复合分子筛原料的制备方法为机械混合或化学合