一种脂肪醇叔胺化催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109046361A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201810984067.1C07C209/16(2006.01)(22)申请日2018.08.28C07C211/08(2006.01)(71)申请人山东泰和水处理科技股份有限公司地址277000山东省枣庄市市中区十里泉路1号(72)发明人申义驰周荣奇程终发王燕平李鹏飞刘全华万振涛(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人李桂存(51)Int.Cl.B01J23/80(2006.01)B01J37/04(2006.01)B01J37/08(2006.01)B01J37/18(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种脂肪醇叔胺化催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明提供一种脂肪醇叔胺化催化剂及其制备方法与应用。具体是将不同金属氧化物按照CuO:NiO:ZnO:MgO=0.3~0.75:0.013~0.13:0~0.25:0~0.25的摩尔比进行预混合，添加占金属氧化物总数1~10%质量百分比的分散剂和10~30%去离子水研磨2~6小时，经100~120℃烘干制备无负载型复合金属氧化物催化剂，经氢气还原用于常压条件下催化脂肪醇的胺化反应。低分子量聚羧酸及其盐类分散剂的引入，降低了制备过程金属氧化物的研磨粘度，提高了体系各组分之间颗粒均匀分散度，有效阻止催化反应体系因搅拌及循环利用而形成催化剂聚结析铜现象的发生，提高催化剂活性和选择性。脂肪醇转化率可达99%，脂肪叔胺含量＞95%，催化剂回收率＞98%，催化剂制备过程简单、耗时短、节能环保、常压催化性能好。CN109046361ACN109046361A权利要求书1/1页1.一种脂肪醇叔胺化催化剂，其特征在于，由金属氧化物和分散剂组成，其中氧化铜占金属氧化物的30-75%，其余金属氧化物为氧化镍、氧化锌和氧化镁中的一种以上，其中分散剂为金属氧化物质量的1-10%。2.根据权利要求1所述的脂肪醇叔胺化催化剂，其特征在于，所述的分散剂为低分子量聚羧酸及其盐，粘均分子量范围为4000-8000。3.一种权利要求1所述的脂肪醇叔胺化催化剂的制备方法，其特征在于，由以下步骤制得：（1）将金属氧化物按照摩尔比CuO:NiO:ZnO:MgO=0.3~0.75:0.013~0.13:0~0.25:0~0.25混合；（2）添加分散剂和一定量的去离子水经研磨、烘干制备无负载型复合金属氧化物催化剂。4.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于，所述的分散剂为低分子量聚羧酸及其盐，分散剂粘均分子量分布范围为4000~8000；占金属氧化物总的质量百分比为1~10%。5.根据权利要求3所述的催化制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中研磨时间为2~6小时；烘干温度为100-120℃。6.根据权利要求3所述的催化制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中离子水添加量占金属氧化物质量百分比为10~40%。7.一种权利要求1所述脂肪醇叔胺化催化剂的应用，其特征在于，常压条件下，，反应温度为190~230℃，催化剂被还原后催化二甲胺和脂肪醇进行醇基叔氨化。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述催化剂还原为使用氢气环境下，使用氢气还原。9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的催化剂用量为脂肪醇质量的0.5~3.5%。10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的脂肪醇为C12~C16的脂肪醇中的一种以上。2CN109046361A说明书1/4页一种脂肪醇叔胺化催化剂及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明属于化学领域，具体涉及一种脂肪醇胺化催化剂的制备方法及应用。背景技术[0002]对于醇的催化胺化，反应的关键是催化剂的选择。因此，研究的重点主要集中在对反应催化剂的研制上。醇催化胺化反应所用的催化剂多为复合型催化剂，以一种金属元素为主，添加其他的辅助成分，可以是载体或非载体的，所用载体可以是Al2O3、SiO2、硅藻土、分子筛等，不同的制备条件以及催化剂所含组分含量的不同都将影响催化剂的活性及选择性。[0003]对一个催化体系而言，催化性能受多种因素影响，其中最主要的是主催化剂的确定。文献报道的醇胺化反应使用的催化剂多是以Ni和Cu为主催化活性组分的催化体系。美国专利US3976697中采用负载型镍催化剂对醇胺化催化反应制备叔胺。美国专利US4442306利用甲酸铜Cu(CHO)2·4H2O为主催化剂，以氢氧化钙或氢氧化钡或碳酸钾为助催化剂的复合型催化剂催化二元、一元或多元醇，尤其是脂肪醇与具有相同或不同取代基的仲胺，特别是易挥发性胺生产叔胺。中国专利公开号为CN100357024C中将硝酸铜、