邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109289914A(43)申请公布日2019.02.01(21)申请号201811133242.2(22)申请日2018.09.27(71)申请人苏州大学张家港工业技术研究院地址215600江苏省苏州市张家港市长泾路10号申请人苏州大学(72)发明人薛明强颜丹丹武振杰徐晓娟朱章野沈琪(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.B01J31/02(2006.01)C07F5/02(2006.01)C07F5/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用(57)摘要本发明涉及邻甲基苯胺基锂的应用，具体涉及邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用。依次将催化剂、硼烷和亚胺搅拌混合均匀，反应1～2小时，暴露于空气中终止反应，反应液减压除去溶剂，得到不同取代基的硼酸酯。本发明公开的邻甲基苯胺基锂可以在室温条件下高活性的催化亚胺和硼烷的硼氢化反应，催化剂用量仅为亚胺摩尔量的4~5mol%，反应可达到90%以上的收率，与已有的催化体系相比，利用了简单的邻甲基苯胺基锂，反应条件温和，在优化条件下不同取代基的硼酸酯的产率可达99%。CN109289914ACN109289914A权利要求书1/1页1.邻甲基苯胺基锂在催化亚胺与硼烷硼氢化反应中的应用。2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，邻甲基苯胺基锂催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应的方法包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂邻甲基苯胺基锂，室温反应1～2h，暴露于空气中终止反应，得到产物。3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述亚胺的化学结构通式如下：其中R1或R2为吸电子基团或给电子基团中的一种，选自卤素，甲基，甲氧基；所述硼烷选自频哪醇硼烷；所述有机溶剂为四氢呋喃；所述邻甲基苯胺基锂的用量为亚胺摩尔数的4%～5%，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1～1∶1.2。4.一种亚胺与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂邻甲基苯胺基锂，反应得到产物硼酸酯。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述亚胺的化学结构通式如下：其中R1或R2为吸电子基团或给电子基团中的一种，选自卤素，甲基，甲氧基；所述硼烷选自频哪醇硼烷。6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂用量为亚胺摩尔数的4%～5%，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1～1∶1.2。7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂用量为亚胺摩尔数的5%，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1.2。8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，反应的温度为室温，反应的时间为1～2h。9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，有机溶剂为四氢呋喃。10.邻甲基苯胺基锂在制备硼酸酯中的应用。2CN109289914A说明书1/5页邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用技术领域[0001]本发明涉及的邻甲基苯胺基锂的应用，具体涉及邻甲基苯胺基锂在催化亚胺与硼烷硼氢化反应中的高效应用。技术背景[0002]胺类化合物及其衍生物在自然界中普遍存在，尤其广泛地存在于生物界中，具有极重要的生理作用。它们是生物，化学，医药等领域中重要的有机化合物，很多药物含有胺的官能团即氨基，例如蛋白质，核酸，抗生素和生物碱中都存在氨基。胺类化合物具有多方面使用价值，应用范围十分广泛，常常被用于合成纺织品、染料、聚合物、色素和农药等。由于羰基的硼氢化反应远比亚胺的硼氢化反应容易发生，所以开发出针对不饱和C=N键的硼氢化反应的高效催化体系，对现代工业和有机合成化学都具有重要的意义。[0003]亚胺的硼氢化反应近几年已成为研究热点，报道的催化剂应用于亚胺的硼氢化反应主要包括，主族元素的催化体系：镁、钙、钠、铼、锌等（参见Manna,K.;Ji,P.;Greene,F.X.;Lin,W.J.Am.Chem.Soc.2016,138,7488−7491；Lin,Y-C.;Hatzakis,E.;McCarthy,S.M.;Reichl,K.D.;Lai,T-Y.;Yennawar,H.P.;Radosevich,A.T.J.Am.Chem.Soc.2017,139,6008−6016）。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵或难以制备，或者反应时间较长且要在高温下反应，有些催化体系产率很低。所以，开发温和条件下高效催化亚胺的硼氢化反应的