丙烯醛氧化制丙烯酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109305906A(43)申请公布日2019.02.05(21)申请号201710628218.5(22)申请日2017.07.28(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人王伟华宋卫林徐文杰杨斌汪国军(51)Int.Cl.C07C51/235(2006.01)B01J23/28(2006.01)B01J23/652(2006.01)C07C57/055(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称丙烯醛氧化制丙烯酸的方法(57)摘要本发明涉及丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，包括在催化剂存在下，丙烯醛与含氧气的氧化性气体反应得到丙烯酸；其中所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaMgbXcYdOe，其中X为包括选自Sc、Ti、Nb、Cr、W中的一种或多种，Y为包括选自Fe、Co、Ni、Ru、Os、Ag、Sn、Sb、Bi、La、Ce中的至少一种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。CN109305906ACN109305906A权利要求书1/1页1.丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，包括在催化剂存在下，丙烯醛与含氧气的氧化性气体反应得到丙烯酸；其中所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaMgbXcYdOe，其中X为包括选自Sc、Ti、Nb、Cr、W中的一种或多种，Y为包括选自Fe、Co、Ni、Ru、Os、Ag、Sn、Sb、Bi、La、Ce中的至少一种；a为Mo与V的摩尔比，a取值2.0～8.0；b为Mg与V的摩尔比，b取值0.2～0.8；c为X与V的摩尔比，c取值0.2～1.0；d为Y与V的摩尔比，d取值0.05～1.2；e为满足活性组分中各元素化合价所需的氧原子摩尔数。2.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是所述反应在稀释性气相物料存在下进行。3.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是所述氧化性气体选自纯氧、富氧、或空气。4.根据权利要求2所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是所述稀释性气相物料为水蒸气。5.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是反应温度为100～500℃。6.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是以丙烯醛、空气和水蒸汽组成的物料为反应的原料气，以体积比计，丙烯醛：空气：水蒸汽＝1:(1～6):(0.5～5)。7.根据权利要求6所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征原料气的体积空速为800～2000小时-1。8.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是以重量计，催化剂中活性组分含量为10～60w％。9.根据权利要求1所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是所述载体选自氧化铝、氧化锂、氧化镁、二氧化硅和二氧化钛中的至少一种。10.权利要求1中所述丙烯醛氧化制丙烯酸的方法，其特征是所述的催化剂采用包括如下步骤的方法制备：活性组分元素混合液的制备；将活性组分元素混合液与载体混合；焙烧。2CN109305906A说明书1/9页丙烯醛氧化制丙烯酸的方法技术领域[0001]本发明涉及丙烯醛氧化制丙烯酸的方法。背景技术[0002]丙烯醛是最简单的不饱和醛，是一种重要的化工合成中间体，广泛用于甲基吡啶、吡啶、戊二醛和丙烯酸等重要化工产品的合成。丙烯酸是重要的有机化工原料，主要用来制造丙烯酸酯类等多功能高分子材料，广泛应用于造纸、皮革、涂料、纺织、塑料、橡胶、油品添加剂及石油开采等领域。近年来，丙烯酸的市场需求在世界范围内不断增加，丙烯酸的生产也一直是研究的热点。[0003]目前通过丙烯醛氧化法合成丙烯酸已在工业上大规模使用。丙烯醛氧化法合成丙烯酸所用的催化剂一般为Mo-V系列的氧化物，该催化剂基本元素为Mo、V，并添加了其他用于改善催化剂性能的元素，比如Nb、Sn、Cr、W、Fe、Co、Ni、Sb等。USPat7220698B2介绍了把一种微量的催化剂毒物引入到催化剂制备过程中，抑制催化剂的热降解，提供催化剂的稳定性。USPat7456129B2介绍了在催化剂载体制备中改变酸含量、控制酸强度，改善了催化剂性能。CN1697701、CN1210511提出了一种复合氧化物催化剂的制备方法，是将各元素组分混合液(含Fe、Co、Mo、V、Bi、Ni等)共沉淀，干燥成粉末，再通过压片、挤出成型，最后焙烧得到复合氧化物催化剂。通过以上几种方法可以成功制备丙烯酸催化剂，并改善催化剂性能，但催化剂机械强度差，催化活性比