由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109305912A(43)申请公布日2019.02.05(21)申请号201810599610.6(22)申请日2018.06.12(71)申请人中溶科技股份有限公司地址063000河北省唐山市丰润区厂前路1号(72)发明人吴超勇代淑梅李秋园(51)Int.Cl.C07C69/28(2006.01)C07C67/44(2006.01)C07C67/48(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法，该方法以异丁醛为原料，将该原料与催化剂混合并共同加热，使原料在一段反应中发生醇醛缩合和坎尼扎罗反应两个化学反应过程；其中所述催化剂为离子液体。利用本发明的方法，反应条件温和，杂质量少，收率高；离子液体可回收利用，合成工艺环境友好。利用本发明方法可以将产品提纯，得到纯度大于等于99.5％的产品。CN109305912ACN109305912A权利要求书1/1页1.一种由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法，该方法以异丁醛为原料，将该原料与催化剂混合并共同加热，使原料在一段反应中发生醇醛缩合和坎尼扎罗反应两个化学反应过程；其特征在于：所述催化剂为离子液体。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子液体包含阳离子和阴离子，所述阳离子选自如下结构式一到结构式六中的一种或多种：其中，R1、R2、R3、R4＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、辛基或苄基；-----------其中，所述阴离子选自F，Cl，Br，I，OH，BF4，PF6，CH3COO，CF3COO，CF3SO3，NTf2的一种或几种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂的用量为异丁醛原料质量的0.5-10wt％。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，反应温度为50-200℃，优选80-120℃。5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，反应时间为12-48h，优选20-24h。6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，反应完成后，将反应物料冷却降温，进入由三个串联的精馏塔组成的精馏系统进行精馏，第一个精馏塔塔顶采出未反应的异丁醛，第二个精馏塔塔顶采出中间体，第三个精馏塔塔顶采出醇酯-12，精馏塔塔釜内残留的离子液体导出，以供循环使用。7.离子液体作为催化剂在催化异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯中的应用。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述离子液体包含阳离子和阴离子；其中，所述阳离子选自如下结构式一到结构式六中的一种或多种：其中，R1、R2、R3、R4＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、辛基或苄基；-----------其中，所述阴离子选自F，Cl，Br，I，OH，BF4，PF6，CH3COO，CF3COO，CF3SO3，NTf2的一种或几种。2CN109305912A说明书1/4页由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法技术领域[0001]本发明涉及化工产品合成技术领域，尤其涉及一种由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法。背景技术[0002]产品2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯，简称为十二碳醇酯或醇酯-12，是一种理想的水性体系成膜助剂，在乳液聚合物之间具有良好成膜、降低最低成膜温度的效果，适用于各种以(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯为原料合成的各种乳液、乳胶漆、粘合剂等水性涂料，能够有助于各种商品乳液的成膜，有效降低其最低成膜温度。醇酯-12的生产不仅可以满足当前社会的需求，使绿色环保型涂料得到更广泛的应用，还可以减少我国涂料及助剂的进口，增加国民生产产值。醇酯-12的高效生产也可以为我国的化工企业带来很大效益，市场前景非常广阔。[0003]目前合成醇酯-12的方法有异丁醛碱性催化法，即以异丁醛为原料，在碱性催化剂的作用下进行反应生成此产品。反应完成后将催化剂进行分离，剩余的原料、中间体、杂质和产品进行精馏得到醇酯-12。国际专利公开号WO9741088的专利申请，公开了采用2-10％的NaOH和0.1-6％的LiOH两种碱金属氢氧化物溶液共同作为催化剂。中国专利CN01140554.6公开以工业品异丁醛为原料，在碱土金属氢氧化物催化剂存在下于48-150℃下反应0.5-8h，一步合成得到反应液，降至室温，分离出催化剂后的反应液再经脱醛、减压精馏可制得目的产物。该碱土金属氢氧化物催化剂为Ba(OH)2·H2O。中国专利CN02