一种糠基乙炔醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109384751A(43)申请公布日2019.02.26(21)申请号201811512026.9(22)申请日2018.12.11(71)申请人山东新和成药业有限公司地址261108山东省潍坊市滨海经济开发区香江西二街001999号(72)发明人马啸朱全东张相如鲁光银何博李传鹏田路飞郭金博于明黄珊珊(74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人武欢欢(51)Int.Cl.C07D307/42(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种糠基乙炔醇的制备方法(57)摘要本发明提供一种糠基乙炔醇的制备方法，原料为乙炔和糠醛；催化剂为冠醚和碱金属盐组成的复合催化剂。本发明采用水和甲苯/乙苯/二甲苯做为溶剂结合特定的催化剂以及其他反应条件，实现原料转化率在85～95%，产品收率在87.7～93.5%；在提高反应收率的前提下，实现了催化剂在闪蒸后的分层回收套用，且反应套用收率没有明显变差，连续套用八批反应转化率在83～95%，反应收率在86～92%之间；降低溶剂的用量。CN109384751ACN109384751A权利要求书1/1页1.一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：原料为乙炔和糠醛；催化剂为冠醚和碱金属盐组成的复合催化剂。2.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述冠醚为18-冠(醚)-6或15-冠(醚)-5；所述碱金属盐为KI、KBr、NaI或NaBr。3.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述冠醚与碱金属盐的摩尔比为1:0.8-1.4；所述催化剂与糠醛的摩尔比为1:87-116。4.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述的碱金属盐为碱金属盐的水溶液；所述碱金属盐的水溶液的质量浓度为1.2-4.5%。5.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法，包括加入乙炔溶液；所述乙炔溶液为甲胺与乙炔的混合液，甲胺与乙炔的摩尔比为3-9:1。6.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法，包括加入糠醛溶液；所述糠醛溶液，溶剂为甲苯、二甲苯或乙苯中的一种；所述糠醛与溶剂的摩尔比为1:0.45-2。7.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述乙炔与糠醛的摩尔比为：1.5-6:1。8.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法，反应压力为0.5-2.5mpa；反应温度为5～50℃。9.根据权利要求6所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：所述糠醛溶液的加入时间控制在5～20min，糠醛进料后控制反应时间为5～22min。10.根据权利要求1所述的一种糠基乙炔醇的制备方法，其特征在于：还包括催化剂的回收套用，所述催化剂的回收套用，将反应结束后的反应液转入闪蒸罐中闪蒸回收乙炔和甲胺，闪蒸后静置分层下层水相作为催化剂直接套用。2CN109384751A说明书1/7页一种糠基乙炔醇的制备方法技术领域[0001]本发明公开一种乙基麦芽酚的重要中间体1-（2-呋喃基）-2-丙炔-1-醇的制备方法，属于化学合成技术领域。背景技术[0002]乙基麦芽酚是一种安全无毒、用途广、效果好、用量极少的理想食品添加剂，是烟草、食品、饮料、肉制品、海鲜、香精、果酒、日用化妆品等良好的香甜味增效剂，对食品的香味改善和增强具有显著效果，对甜食起着增甜作用，且具有抗菌、防腐性能，能延长食品储存期。乙基麦芽酚是一种有芬芳香气的白色晶状粉末。无论是晶状或粉末，溶于溶液后均保持其甜香味，且溶液较为稳定。[0003]乙基麦芽酚的化学名称为：2-乙基-3-羟基-4H-吡喃酮（3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one）它是一种白色针状或白色结晶粉末，熔点89～93℃，易溶于热水、乙醇、丙二醇和氯仿，具有持久的焦糖和水果香气，稀溶液具有甜的果香味。乙基麦芽酚及其同系物是国际上公认的香味增效剂，已被广泛用于日用化工等行业。[0004]目前乙基麦芽酚合成工艺有多种，其具体有以下几种常见的方法：曲酸法（半合成法）、焦袂糠酸法、糠醇法、糠醛法（全合成法）、电解氧化法、有机闭环法等路线。[0005]糠醛法是目前工业上大量使用的方法，即：糠醛与乙基氯化镁作用得到乙基糠醇，然后在甲醇水溶液中0℃下通氯气氧化，接着加热至100℃水解得乙基麦芽酚。但是该工艺存在的不足为：在制备乙基糠醇的过程中常采用格氏反应，不可避免地导致在格氏水解的过程中产生大量的碱式氯化镁废盐的出现。[0006]现有技术中也有采用乙炔和糠醛合成糠基乙炔醇（即1-（2-呋喃基）-2-丙炔-1-醇），加氢得到乙基糠醇，但是采用