胺亚胺镁配合物及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109438486A(43)申请公布日2019.03.08(21)申请号201811515821.3(22)申请日2018.12.12(71)申请人济南大学地址250022山东省济南市市中区南辛庄西路336号(72)发明人姚伟游淇蒋茜茜齐学袖丁蕊王蕾杨路平王洪宾顿爱社孙丰刚张海东于广福(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C07F3/02(2006.01)C08G63/83(2006.01)C08G63/08(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称胺亚胺镁配合物及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种胺亚胺镁配合物及其制备方法和应用，其具有式Ⅰ所述的结构式，其中，R为氢、甲基、乙基或异丙基。本发明胺亚胺镁配合物催化剂由二正丁基镁、苄醇和配体A一锅法反应而得，制备方法简单，成本低，反应后处理简单，产品收率高。该化合物结构变化多样，金属中心镁与配体的N，N原子配位，可作为环内酯开环聚合反应的催化剂，其催化活性高、立体选择性好、不需要助催化剂、反应速率快，聚合反应操作简单，得到的聚合产物分子量分布窄、分子量可控、产率高，可以广泛用于环内酯开环聚合，是一种十分理想的催化剂。CN109438486ACN109438486A权利要求书1/1页1.一种胺亚胺镁配合物，其特征是：其具有式Ⅰ所述的结构式，其中，所述R为氢、甲基、乙基或异丙基，所述OBn为苄氧基；。2.根据权利要求1所述的胺亚胺镁配合物，其特征是：R为异丙基。3.一种权利要求1所述的胺亚胺镁配合物的制备方法，其特征是包括以下步骤：将二正丁基镁的己烷溶液与苄醇的四氢呋喃溶液在-5～-15℃下进行反应，反应完全后在此温度下加入配体A的甲苯溶液进行反应，加完后使体系温度自然升至室温，然后进行加热，将温度控制在40～60℃进行反应，反应后回收溶剂，将所得固体洗涤、干燥，得式Ⅰ所述的胺亚胺镁配合物；所述配体A的结构式如下式A所示，其中，R为氢、甲基、乙基或异丙基，优选为异丙基；。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：所述二正丁基镁、苄醇、配体A的摩尔比为1:1:1。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：将温度控制在50～60oC进行反应。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：在40～60oC进行反应的时间为1～12小时，优选反应3～6小时。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：反应在惰性气体或氮气保护下进行。8.权利要求1或2所述的胺亚胺镁配合物作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用，优选的，所述环内酯为左旋丙交酯、内消旋丙交酯、外消旋丙交酯、ε-己内酯或乙交酯。2CN109438486A说明书1/9页胺亚胺镁配合物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种胺亚胺镁配合物及其制备方法，还涉及该胺亚胺镁配合物作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用。背景技术[0002]随着人们环保意识的增强，开发能够减少环境污染的可降解生物材料成为高分子材料重要的研究领域之一。聚内酯为生物可降解型的绿色环保型的高分子材料，其作为石油产品的替代物越来越受到人们的关注。在自然生活环境中，废弃的聚内酯材料能被土壤中的微生物彻底的分解成小分子。因为聚酯无毒、无刺激性，且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于医学和环保领域，例如手术缝合线、包装、药物控制释放和组织工程支架等。聚内酯优良的生物相容性、生物降解性以及可持续发展利用的性能，使其已经成为21世纪最具有发展前景的高分子材料。环内酯单体原料来源于可再生资源，聚合物可生物降解，环境友好，因而作为新型的生物基材料受到普遍关注。[0003]环内酯开环聚合可以制备高分子量的聚合物，可以通过活性可控聚合实现对分子量的控制，选择合适的立体选择性催化剂可制得立体规整度较高的产品。因而，环内酯开环聚合成为研究的热点。近年来，国内外学者从降低制备成本、提高聚合物的分子量和稳定性及控制产物立体结构出发，做了大量的研究工作，开发了许多性能优异的金属配合物催化剂。然而，仍需解决的一个问题是，在由金属配合物催化剂制得的产品中难免会有金属残留，要从聚合物中完全去除这些残留物几乎是不可能的，所以低毒的镁配合物成为更有希望的催化剂，特别当聚合物应用于生物医药领域时，这类催化剂显得更加重要。[0004]专利CN201310124575.X公开了一种N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂，该催化剂依然需要以苄醇为助催化剂，且在催化丙交酯聚合时最高立体选择性Pr=0.79。[0005]因此，研究新的、性能好的、低毒的镁催化剂十分必要。发明内容[0006]针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种胺亚胺镁配合物，该镁配合物能够作为环内酯