一种4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109503657A(43)申请公布日2019.03.22(21)申请号201811531121.3(22)申请日2018.12.14(71)申请人浙江新和成股份有限公司地址312500浙江省绍兴市新昌县大道西路418号申请人上虞新和成生物化工有限公司(72)发明人李天文苗延红赵初秋王成龙黄国东于凯(74)专利代理机构北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙)11371代理人李丙林(51)Int.Cl.C07F9/40(2006.01)C07C403/20(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的合成方法。本发明在气体保护以及催化剂存在条件下，将2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸烃基酯(I)与亚磷酸三烃基酯混合，加热反应制得4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯。本发明使用的原料易得，价格低廉，具有反应步骤少而且收率高，废弃物排放量少而且容易处理，易于实现工业化的优点。CN109503657ACN109503657A权利要求书1/2页1.一种4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的合成方法，其特征在于，包括：在保护气氛以及催化剂存在条件下，2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸羟基酯与亚磷酸三烃基酯反应，得到4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸羟基酯结构如下式(I)所示；1式(I)中，R为取代或非取代的C1-C20的直链或支链烷基、C2-C20的直链或支链烯基、C2-C20的直链或支链炔基、C3-C7的环烷基、C5-C12芳基、C5-C12杂芳基、(C1-C4亚烷基)-C5-C12芳基，或(C1-C4亚烷基)-C5-C12杂芳基中的任一种；1优选的，R为取代或非取代的C1-C6的直链或支链烷基、C2-C6的直链或支链烯基、C2-C6的直链或支链炔基、C5-C12芳基、C5-C12杂芳基、(C1-C4亚烷基)-C5-C12芳基，或(C1-C4亚烷基)-C5-C12杂芳基中的任一种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述亚磷酸三烃基酯结构如下所示：2其中，R为取代或非取代的C1-C20的直链或支链烷基、C2-C20的直链或支链烯基、C2-C20的直链或支链炔基、C3-C7的环烷基、C5-C12芳基、C5-C12杂芳基、(C1-C4亚烷基)-C5-C12芳基，或(C1-C4亚烷基)-C5-C12杂芳基中的任一种；其中，不同的R2可以独立任选的为相同或者不同；2优选的，R为取代或非取代的C1-C6的直链或支链烷基、C2-C6的直链或支链烯基、C2-C6的直链或支链炔基、C5-C12芳基、C5-C12杂芳基、(C1-C4亚烷基)-C5-C12芳基，或(C1-C4亚烷基)-C5-C12杂芳基中的任一种。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为季鏻碘盐或碘盐离子液体中的至少一种。5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述季鏻碘盐包括：三丁基甲基碘化膦或甲基三苯基碘化膦中的至少一种；优选的，所述季鏻碘盐包括三丁基甲基碘化膦；和/或，所述碘盐离子液体包括：咪唑或烷基咪唑碘盐离子液体，吡啶或烷基吡啶碘盐离子液体，哌啶或烷基哌啶碘盐离子液体，或吗啉或烷基吗啉碘盐离子液体中的至少一种；优选的，所述碘盐离子液体包括：咪唑/烷基咪唑碘盐离子液体中的至少一种；更优选的，所述碘盐离子液体包括1-丁基-3-甲基咪唑碘盐，或1-乙基-3-甲基咪唑碘盐中的至少一种。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，亚磷酸三烃基酯与2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸烃基酯的摩尔比为0.8～3:1；优选的，亚磷酸三烃基酯与2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸烃基酯的的摩尔比为1～1.4:1。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，催化剂与2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸烃2CN109503657A权利要求书2/2页基酯的摩尔比为0.0001～1:1；优选的，催化剂与2-甲基-2-羟基-3-丁烯酸烃基酯的摩尔比为0.001～0.1:1。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，反应温度为70～150℃；优选的，反应温度为100～130℃；和/或，反应时间为1～60h；优选的，反应时间为8～30h。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，反应在无溶剂或惰性溶剂条件下进行；优选的，反应在无溶剂条件下进行。10.一种类胡萝卜素的合成方法，其特征在于，所述方法中，首先按照权利要求1-9中任一项所述的方法得到4-二烃氧基膦