一种丙烯酰氯的连续生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109553526A(43)申请公布日2019.04.02(21)申请号201811551236.9(22)申请日2018.12.18(71)申请人杭州盛弗泰新材料科技有限公司地址311100浙江省杭州市余杭区中泰工业园杭泰北路6号8幢二楼(72)发明人江杭徽(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人俞润体何俊(51)Int.Cl.C07C57/66(2006.01)C07C51/60(2006.01)C07C51/64(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种丙烯酰氯的连续生产方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，公开了一种丙烯酰氯的连续生产方法，以丙烯酸、二氯亚砜为原料，按摩尔比1:1-1.5将丙烯酸和二氯亚砜加入到反应容器中，加入催化剂、阻聚剂，在常压下加热回流反应生成丙烯酰氯；反应过程中精馏塔连续将反应生成的丙烯酰氯精馏出，然后冷却；在冷却过程中，反应生成的副产物β-氯代丙酰氯由于沸点较高再次液化回流至反应容器中，对丙烯酰氯进行收集；反应过程中出现回流后连续将丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜加入到反应容器中，回流后的β-氯代丙酰氯和催化剂反应后生成丙烯酰氯，以此循环。本发明的原料简单易得成本低，本发明方法可在常压下进行，反应温和可控，最终所得产物收率、纯度高。CN109553526ACN109553526A权利要求书1/1页1.一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于包括以下步骤：以丙烯酸、二氯亚砜为原料，按摩尔比1:1-1.5将丙烯酸和二氯亚砜加入到反应容器中，加入催化剂、阻聚剂，在常压下加热回流反应生成丙烯酰氯；反应过程中精馏塔连续将反应生成的丙烯酰氯精馏出，然后冷却；在冷却过程中，反应生成的副产物β-氯代丙酰氯由于沸点较高再次液化回流至反应容器中，对丙烯酰氯进行收集；反应过程中出现回流后连续将丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜加入到反应容器中，回流后的β-氯代丙酰氯和催化剂反应后生成丙烯酰氯，以此循环；其中，在反应过程中添加丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜的方法为：对二氯亚砜和丙烯酸进料前进行预热，二氯亚砜从精馏塔底部进料，预热温度为75-80℃，丙烯酸和阻聚剂混合后从精馏塔中间进料，预热温度为90-120℃；丙烯酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1-1.2。2.如权利要求1所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，所述催化剂为三甲胺、甲乙胺、苯胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、N,N’-二甲基甲酰胺、吡啶、上述化合物的盐酸盐、上述化合物的盐酸盐中的一种或几种混合物。3.如权利要求1所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、吩噻嗪、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚中的至少一种。4.如权利要求1或2所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，所述催化剂的用量为丙烯酸摩尔量的0.01-0.05倍。5.如权利要求1或3所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，所述阻聚剂的用量为丙烯酸总摩尔量的0.0001-0.01倍。6.如权利要求1所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，反应容器温度为80-120℃。7.如权利要求1或6所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，所述精馏塔顶部温度为72-76℃。8.如权利要求1所述的一种丙烯酰氯的连续生产方法，其特征在于，在反应过程中，所述丙烯酸的添加速度为初始添加量的0.01-0.05倍/分钟；所述二氯亚砜的添加速度为初始添加量的0.01-0.05倍/分钟。2CN109553526A说明书1/4页一种丙烯酰氯的连续生产方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种丙烯酰氯的连续生产方法。背景技术[0002]丙烯酰氯为丙烯酸衍生物，因其化学性质活泼，能够作为很多类化学反应的原料，合成相应的化学品。如用来制备特种丙烯酸酯材料、丙烯酰胺类材料。在防腐型涂料和感光材料领域内的应用也愈来愈广。对丙烯酰氯的需求量也越来越大。[0003]目前，国内外报道的丙烯酰氯的合成方法主要有下面几种：1、用三氯化磷为主要原料反应制得丙烯酰氯，其产品收率只有66％左右，且由于产品沸点和三氯化磷的沸点接近，难以提纯。[0004]2、用氯化亚砜为主要原料反应制得丙烯酰氯，由于会生成β-氯代丙酰氯副产物，使得收率不高，纯度难以保证。[0005]3、用苯甲酰氯为原料置换制得丙烯酰氯，由于苯甲酰氯和丙烯酸的反应是个可逆反应，因此产率较低。[0006]4、用三氯甲苯为主要原料制备丙烯酰氯(欧洲专利EP387116)，但是该合成路线原料不易得，反应原子经济性不好。[0007]5、日本专利P2003-277319A报道了用光气或者双光气为主要原料制得丙烯酰氯。但是光气和双光气比较危险，不适合