沸腾床渣油加氢裂化的方法和系统.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109694733A(43)申请公布日2019.04.30(21)申请号201710996053.7(22)申请日2017.10.23(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人邓中活戴立顺牛传峰刘涛邵志才施瑢聂鑫鹏杨清河孙淑玲胡大为贾燕子(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.C10G67/02(2006.01)权利要求书3页说明书14页附图3页(54)发明名称沸腾床渣油加氢裂化的方法和系统(57)摘要本发明涉及渣油加氢领域，公开了沸腾床渣油加氢裂化的方法和系统，该方法包括：渣油原料进加氢脱金属反应区进行反应，得到第一物料；第一物料进加氢脱硫反应区进行反应，得到第二物料；第二物料进加氢稳定反应区进行反应，得到第三物料；第三物料进行分离；将加氢稳定反应区中产生的至少部分废催化剂直接引入至加氢脱金属反应区中参与反应；和/或将加氢稳定反应区中产生的至少部分废催化剂引入至催化剂再生区中进行再生，获得再生催化剂，并将再生催化剂引入至加氢脱金属反应区中参与反应。本发明提供的所述系统和方法具有较低的催化剂剂耗，同时还能够在较高的转化率下操作，提高了轻油收率，改善了产品分布。CN109694733ACN109694733A权利要求书1/3页1.一种沸腾床渣油加氢裂化的方法，该方法包括：(1)在氢气存在下，将渣油原料引入至含有加氢脱金属催化剂的加氢脱金属反应区中进行反应，得到第一物料；(2)将至少部分所述第一物料引入至含有加氢脱硫催化剂的加氢脱硫反应区中进行反应，得到第二物料；(3)将至少部分所述第二物料引入至含有加氢稳定催化剂的加氢稳定反应区中进行反应，得到第三物料；(4)将至少部分所述第三物料引入至第一分离区中进行分离，得到汽油馏分、柴油馏分和蜡油馏分；其中，将所述加氢稳定反应区中产生的至少部分废催化剂直接引入至所述加氢脱金属反应区中参与反应；和/或将所述加氢稳定反应区中产生的至少部分废催化剂引入至催化剂再生区中进行再生，获得再生催化剂，并将所述再生催化剂引入至所述加氢脱金属反应区中参与反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述加氢脱金属反应区中的加氢脱金属催化剂中的一部分为新鲜的加氢脱金属催化剂，剩余部分为由所述加氢稳定反应区中产生的经过和/或未经过所述催化剂再生区进行再生的废催化剂；优选地，在所述加氢脱金属反应区中，新鲜的加氢脱金属催化剂和所述废催化剂的含量重量比为1：(0.1～20)。3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述加氢脱金属反应区中的加氢脱金属催化剂全部为由所述加氢稳定反应区中产生的经过和/或未经过所述催化剂再生区进行再生的废催化剂。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述加氢稳定催化剂中含有载体和活性金属组分，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化钛中的至少一种，所述活性金属组分选自第VIB族和/或第VIII族非贵金属元素中的至少一种；优选地，所述加氢稳定催化剂具有双峰分布的孔结构，孔直径在7～50nm的孔容占总孔容的50～95％，孔直径大于100nm的孔容占总孔容的5～30％。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述加氢稳定催化剂的平均孔径比所述加氢脱硫催化剂的平均孔径大0.5nm以上；优选大1～30nm。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述加氢稳定催化剂中的活性金属组分以氧化物计的含量百分比比所述加氢脱硫催化剂中含有的活性金属组分以氧化物计的含量百分比高1～15个百分点；优选高3～12个百分点。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述加氢稳定反应区中的反应条件包括：温度为300～440℃，氢分压为6～20MPa，液时体积空速为0.2～2.0h-1，氢油体积比为100～1500；优选地，所述加氢稳定反应区的温度比所述加氢脱硫反应区的温度低1～30℃。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括：在进行所述步骤(1)之前，先将所述渣油原料与氢气一起引入至含有分散型催化剂的混合区中进行反应，然后再将由所述混合区获得的物料引入至所述加氢脱金属反应区中进行反应。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述分散型催化剂为水溶性分散型催化剂或油溶2CN109694733A权利要求书2/3页性分散型催化剂；优选地，所述水溶性分散型催化剂为镍、钼、钴和钨的磷酸盐、杂多羧酸盐或铵盐；所述油溶性分散型催化剂为镍、钼、钴和钨的多羧基盐或环烷酸盐。10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，以所述渣油原料的总重量为基准